Массовую концентрацию предельных (в пересчёте на углерод) и ароматических углеводородов вычисляют по формуле. Химия
Химия. Тематические тесты для подготовки к ЕГЭ. Задания высокого уровня сложности (C1-С5). Под ред. Доронькина В.Н.
3-е изд. - Р. н/ Д: 2012. - 234 с. Р. н/ Д: 2011. - 128 с.
Предлагаемое пособие составлено в
соответствии с требованиями новой спецификации ЕГЭ и предназначено
для подготовки к единому государственному экзамену по химии. Книга
включает задания высокого уровня сложности (С1-С5). Каждый ее раздел
содержит необходимые теоретические сведения, разобранные
(демонстрационные) примеры выполнения заданий, которые позволяют
освоить методику выполнения заданий части С, и группы тренировочных
заданий по темам. Книга адресована учащимся 10-11-х классов
общеобразовательных учреждений, готовящимся к ЕГЭ и планирующим
получить высокий результат на экзамене, а также учителям и
методистам, которые организуют процесс подготовки к экзамену по
химии. Пособие является частью учебно-методического комплекса
«Химия. Подготовка к ЕГЭ», включающего такие пособия, как «Химия.
Подготовка кЕГЭ-2013», «Химия. 10-11 классы. Тематические тесты для
подготовки к ЕГЭ. Базовый и повышенный уровни» и др.
Формат: pdf (2012 , 3-е изд., испр. и доп., 234с.)
Размер: 2,9 Мб
Смотреть, скачать: 14 .12.2018г, ссылки удалены по требованию изд-ва "Легион" (см. примечание)
СОДЕРЖАНИЕ
Введение 3
Вопрос С1. Реакции окислительно-восстановительные. Коррозия металлов и
способы защиты от нее 4
Задания вопроса С1 12
Вопрос С2. Реакции, подтверждающие взаимосвязь различных классов
неорганических веществ 17
Задания вопроса С2 28
Вопрос СЗ. Реакции, подтверждающие взаимосвязь углеводородов и
кислородсодержащих органических соединений 54
Задания вопроса СЗ 55
Вопрос С4. Расчеты: массы (объема, количества вещества) продуктов
реакции, если одно из веществ дано в избытке (имеет примеси), если одно
из веществ дано в виде раствора с определенной массовой долей
растворенного вещества 68
Задания вопроса С4 73
Вопрос С5. Нахождение молекулярной формулы вещества 83
Задания вопроса С5 85
Ответы 97
Приложение. Взаимосвязь различных классов неорганических веществ.
Дополнительные задания 207
Задания 209
Решение заданий 218
Литература 234
ВВЕДЕНИЕ
Эта книга предназначена для подготовки к выполнению заданий высокого
уровня сложности по общей, неорганической и органической химии (задания
части С).
По каждому из вопросов С1 - С5 приведено большое количество заданий
(всего более 500), что позволит выпускникам проверить знания,
усовершенствовать имеющиеся навыки, а при необходимости выучить
фактический материал, включаемый в проверочные задания части С.
Содержание пособия отражает особенности вариантов ЕГЭ, предлагавшихся в
последние годы, и соответствует актуальной спецификации. Вопросы и
ответы соответствуют формулировкам тестов ЕГЭ.
Задания части С имеют различную степень сложности. Максимальная оценка
верно выполненного задания составляет от 3 до 5 баллов (в зависимости от
степени сложности задания). Проверка заданий этой части осуществляется
на основе сравнения ответа выпускника с поэлементным анализом
приведенного образца ответа, каждый правильно выполненный элемент
оценивается в 1 балл. Например, в задании СЗ необходимо составить 5
уравнений реакций между органическими веществами, описывающих
последовательное превращение веществ, а вы можете составить только 2
(предположим, второе и пятое уравнения). Обязательно запишите их в бланк
ответа, вы получите 2 балла за задание СЗ и существенно повысите свой
результат на экзамене.
Надеемся, что это книга поможет вам успешно сдать ЕГЭ.
Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование
Российской Федерации
Измерение массовой концентрации
смеси предельных углеводородов (С 1 - С 5)
в атмосферном воздухе населенных мест
газохроматографическим методом
Методические
указания
МУК 4.1.3292-15
Москва 2015
1. Разработаны ФГУП «Научно-исследовательский институт гигиены, профпатологии и экологии человека» Федерального медико-биологического агентства России (Т.А. Кузнецова, В.С. Хрусталева, Е.Ю. Карманов, А.Е. Минкович, А.С. Стрелецкий, Т.А. Зарецкая).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 мая 2015 г. № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 28 июля 2015 г.
4. Введены впервые.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение массовой концентрации смеси предельных
углеводородов (С 1 - С 5) в атмосферном воздухе
населенных мест газохроматографическим методом
с пламенно-ионизационным детектированием
Методические указания
МУК 4.1.3292-15
Свидетельство о метрологической аттестации № 222.0012/01.00258/2015.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода газовой хроматографии для измерения массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне от 40 мг/м 3 до 6500 мг/м 3 .
Физико-химические свойства предельных углеводородов С 1 - С 5 приведены в табл. .
Физико-химические свойства предельных углеводородов С 1 - С 5
Наименование углеводорода |
Брутто-формула |
Относительная молекулярная масса, а.е.м. |
Температура самовоспламенения, °С |
Температура кипения, °С |
Регистрационный номер по CAS |
Метан |
С 1 Н 4 |
16,04 |
537,8 |
161,6 |
74-82-8 |
Этан |
С 2 Н 6 |
30,07 |
472,0 |
88,6 |
74-84-0 |
Пропан |
С 3 Н 8 |
44,10 |
466,0 |
42,1 |
74-98-6 |
Изобутан |
С 4 Н 10 |
58,12 |
462,2 |
11,73 |
75-28-5 |
н-Бутан |
С 4 Н 10 |
58,12 |
405,0 |
106-97-8 |
|
Изопентан |
С 5 Н 12 |
72,15 |
427,0 |
27,9 |
78-78-4 |
н-Пентан |
С 5 Н 12 |
72,15 |
287,0 |
36,1 |
109-66-0 |
Смесь углеводородов С 1 - С 5 представляет собой бесцветный газ со специфическим запахом.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе составляет 50 мг/м 3 .
1. Погрешность измерений
При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. для соответствующего диапазона концентраций.
Метрологические параметры
Диапазоны измерений, значения показателей повторяемости,
воспроизводимости, правильности и точности результатов измерений
Диапазон измерений в атмосферном воздухе, мг/м 3 |
Диапазон измерений при отборе 0,5 см 3 атмосферного воздуха, мкг |
Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σ r отн , % |
Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σ R отн , % |
Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95), ±δ с , % |
Показатель точности (границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95), ±δ , % |
от 40 до 6 500 вкл. |
от 0,02 до 3,25 вкл. |
2. Метод измерений
Измерение массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе населенных мест выполняют газохроматографическим методом с пламенно-ионизационным детектором (ПИД).
Отбор воздушных проб проводится без концентрирования в медицинские шприцы.
При отборе 0,5 см 3 воздуха нижний предел измерения смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в анализируемом объеме пробы - 20 мкг.
Нижний предел измерения массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе 40 мг/м 3 при анализе 0,5 см 3 воздуха.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные
устройства, материалы
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый, оснащенный пламенноионизационным детектором с пределом детектирования по пропану 5,0×10 -12 г/с, программным обеспечением, предназначенный для работы с капиллярными колонками |
|
Барометр-анероид с диапазоном измерения от 60 до 110 кПа, пределы допускаемой погрешности ±0,3 кПа |
ТУ 25.04-1799-75 |
Термометр лабораторный шкальный, цена деления 1 °С, предел измерения 0 - 55 °С |
ТУ 25-2021.003 88 |
Микрошприцы для газовой хроматографии вместимостью 100 мм 3 ; 1, 5, 10 см 3 утвержденных типов |
Номера по Госрсестру: 39206-08, 54826-13 |
Мерные цилиндры вместимостью 25 и 100 см 3 |
Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Азот газообразный |
|
Водород технический |
|
Воздух сжатый, класс загрязненности I |
|
Гелий газообразный высокой чистоты |
ТУ 0271-001-45905715-02 |
Смесь предельных углеводородов С 1 - С 5 (метан, этан, пропан, изобутан, бутан, изопентан, пентан) |
СОП 275-ВНИИМ |
Вода дистиллированная |
Примечание. Допускается использование других реактивов с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы
Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 60 м с внутренним диаметром 0,53 мм с фазой из сшитого полистирола и дивинилбензола (толщина пленки 20 мкм) |
|
Шприц медицинский вместимостью 25 см 3 |
|
Виалы стеклянные вместимостью 22 см 3 |
|
Виалы стеклянные вместимостью 125 см 3 |
|
Септы тефлоновые, диаметр 20 мм |
|
Колпачки алюминиевые с открытым центром, диаметр 20 мм |
|
Приспособление для обжима колпачков ПОК-1 Н |
ТУ 42-2-2442-78 |
Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов в атмосферном воздухе следует соблюдать требования безопасности, охраны окружающей среды, изложенные в типовой инструкции по технике безопасности при работе в химической лаборатории. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88 .
4.2. При работе с электроприборами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019-09 и инструкцией по эксплуатации хроматографа.
4.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 .
4.4. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
4.5. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см 2), соблюдают правила безопасности по ГОСТ 12.2.085-02 «Сосуды, работающие под давлением. Клапаны предохранительные. Требования безопасности». Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
4.6. Следует проводить обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.0.004-90 .
5. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают операторов, имеющих квалификацию химик-аналитик, прошедших производственное обучение, проверку знаний и имеющих практический опыт работы в химических лабораториях.
Оператор должен пройти соответствующий инструктаж, освоить методику в процессе тренировки, а также получить удовлетворительные результаты при проведении оперативного контроля процедуры измерений.
6. Условия измерений
6.1. При выполнении измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе соблюдают следующие условия в лаборатории:
Температура воздуха (25 ± 5) °С
Относительная влажность воздуха не более 80 % при температуре 25 °С
Атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа; (630 - 800) мм рт. ст.
Напряжение в сети (220 ± 10) В
Частота переменного тока (50 ± 1) Гц
6.2. Порядок подключения лабораторного хроматографа производится согласно ТО на хроматограф.
7. Подготовка к выполнению измерений
7.1. При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографической колонки, приготовление градуировочных смесей, установление градуировочных характеристик.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку готовят по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 часов в потоке газа-носителя (гелия), повышая температуру от 70 до 180 °С со скоростью 5 °С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.
7.3. Приготовление газовоздушных смесей предельных углеводородов С 1 - С 5
7.3.1. Приготовление промежуточных газовоздушных смесей (ПС) предельных углеводородов С 1 - С 5
Необходимый объем смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 , в соответствии с таблицей № , отбирают из баллона, снабженного редуктором, через резиновую мембрану микрошприцем вместимостью 0,1 или 1 см 3 и вводят в герметично закрытую виалу вместимостью 22 см 3 . ПС следует использовать в день приготовления.
Для определения вместимости в виалу заливают дистиллированную воду, закрывают септой для удаления излишков воды, затем выливают воду в мерный цилиндр. Вместимость виалы принимают равной объему воды в мерном цилиндре.
Приготовление промежуточных газовоздушных смесей
предельных углеводородов С 1 - С 5
Номер промежуточной смеси (ПС) |
Массовая концентрация смеси предельных углеводородов в смеси, используемой для приготовления ПС, мг/см 3 |
Объем смеси, используемой для приготовления ПС, см 3 |
Объем виалы, см 3 |
С 1 - С 5 в промежуточной смеси, мг/см 3 |
ПС 1 |
1,95 |
0,089 |
||
ПС 2 |
1,95 |
0,0089 |
Приготовление градуировочных газовоздушных смесей (далее - ГС) проводят путем разбавления промежуточных газовоздушных смесей воздухом в герметичных виалах согласно табл. . Отбирают необходимый объем промежуточной газовоздушной смеси шприцами вместимостью 0,1; 1,0 см 3 и помещают в герметично закрытые виалы вместимостью 22 и 125 см 3 .
ГС следует использовать в день приготовления.
Приготовление градуировочных газовоздушных
смесей предельных углеводородов С 1 - С 5
Номер градуировочной смеси (ГС) |
Массовая концентрация смеси предельных углеводородов в смеси, используемой для приготовления ГС, мг/см 3 |
Аликвота смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 , взятая для приготовления градуировочной смеси, см 3 |
Объем виалы, см 3 |
Массовая концентрация смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 , в ГС, мкг/см 3 |
ГС 1 |
1,95 |
|||
ГС 2 |
0,089 |
|||
ГС 3 |
1,95 |
0,08 |
1,25 |
|
ГС 4 |
0,089 |
0,08 |
0,32 |
|
ГС 5 |
0,0089 |
0,08 |
0,03 |
Газохроматографическим шприцем в инжектор хроматографа с пламенно-ионизационным детектором (ПИД) вводят 0,5 см 3 градуировочной смеси, приготовленной в соответствии с п. .
Каждую градуировочную смесь хроматографируют дважды. Идентификацию определяемого компонента проводят по абсолютному времени выхода. Ориентировочное время выхода предельных углеводородов и массы углеводородов, введенные в хроматограф, приведены в табл. .
Линейность градуировочной характеристики проверяют в соответствии с действующими нормативными документами на построение градуировочных характеристик.
Ориентировочное время выхода предельных углеводородов и
массы,
введенные в хроматограф при хроматографировании
градуировочных смесей
Компонент |
Ориентировочное время выхода, мин |
Масса компонента, введенная в хроматограф, m , мкг |
|||||
ГС 1, m ⋅ 10 1 |
ГС 2, m ⋅ 10 1 |
ГС 3, m ⋅ 10 2 |
ГС 4, m ⋅ 10 2 |
ГС 5, m ⋅ 10 3 |
|||
Метан |
19,7 |
3,24 |
8,77 |
3,94 |
12,31 |
3,15 |
2,96 |
Этан |
20,5 |
5,53 |
9,12 |
4,10 |
12,81 |
3,28 |
3,08 |
Пропан |
20,8 |
9,37 |
9,26 |
4,16 |
13,00 |
3,33 |
3,12 |
Изобутан |
10,1 |
11,81 |
4,49 |
2,02 |
6,31 |
1,62 |
1,52 |
н-Бутан |
10,0 |
12,43 |
4,45 |
2,00 |
6,25 |
1,60 |
1,50 |
Изопентан |
15,8 |
4,18 |
1,88 |
5,87 |
1,50 |
1,41 |
|
н-Пентан |
16,65 |
4,23 |
1,90 |
5,94 |
1,52 |
1,43 |
Условия хроматографирования
Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 60 м с внутренним диаметром 0,53 мм с фазой из сшитого полистирола и дивинилбензола (толщина пленки 20 мкм)
Температурные параметры:
начальная температура термостата колонки, °С |
|
временное плато начальной температуры термостата колонки, мин |
|
скорость 1 подъема температуры термостата колонки, °С/мин |
|
температура выдержки термостата колонки, °С |
|
временное плато температуры выдержки термостата колонки, мин |
|
скорость 2 подъема температуры термостата колонки, °С/мин |
|
конечная температура термостата колонки, °С |
|
временное плато конечной температуры термостата колонки, мин |
|
температура детектора, °С |
|
Газовые параметры: |
|
скорость потока газа носителя (азота), см 3 /мин |
|
скорость потока водорода, см 3 /мин |
|
скорость потока воздуха, см 3 /мин |
|
объемная скорость гелия через колонку, см 3 /мин |
|
ввод пробы без деления потока |
С помощью программного обеспечения хроматографа рассчитывают площади хроматографических пиков каждого компонента смеси, данные по каждой градуировочной смеси усредняют путем расчета среднеарифметических значений аналитического сигнала.
Для каждого компонента смеси предельных углеводородов по полученным усреднённым данным с помощью стандартной программы обработки данных строят графики зависимости площади пика (рА⋅ с) от массы компонента, введенной в хроматограф (мкг).
Градуировочную характеристику для каждого компонента смеси аппроксимируют уравнением вида:
S i = a i + b i ⋅ m i , где |
m i - масса i -го компонента, введенная в хроматограф, мкг;
a i , b i - коэффициенты градуировочной характеристики дня i -го компонента, определяемые методом наименьших квадратов;
S i - средняя площадь пика i -го компонента смеси предельных углеводородов, (рА⋅ с).
7.5. Отбор проб воздуха
Отбор проб воздуха осуществляют с учетом требований ГОСТ Р ИСО 16017-1 . Для определения массовой концентрации смеси предельных углеводородов воздух отбирают в медицинские шприцы, предварительно «промытые» путем десятикратного воздухообмена. По окончании отбора проб шприц закрывают заглушками. Шприцы маркируют и помещают в герметичный контейнер. При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление. Пробы анализируют в день отбора.
8. Выполнение измерений
Шприцы с отобранной пробой выдерживают в лабораторном помещении не менее 30 мин, отбирают 0,5 см 3 пробы воздуха с помощью газового шприца и вводят в испаритель хроматографа. Ввод осуществляют 2 раза.
Выполнение измерений проводят в условиях в соответствии с п. . Определяемый компонент идентифицируют по времени выхода. Вычисляют среднее значение площади пика определяемого компонента.
Для количественного обсчета хроматограмм применяют метод абсолютной градуировки.
За результат анализа принимается результат единичного измерения.
9. Вычисление результатов измерений
Массу каждого компонента смеси предельных углеводородов в пробах воздуха (0,5 см 3), m i (мкг), вычисляют по формуле
Σm i - сумма масс предельных углеводородов С 1 - С 5 , найденных по градуировочным графикам, в отобранной пробе воздуха, мкг;
V - объем пробы воздуха, введенной в хроматограф, см 3 .
Для приведения значения массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в отобранном воздухе к нормальным условиям: температуре 273 К (0 °С) и атмосферному давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) используют формулу
X ʹ - результат измерения, полученный по формуле (), мг/м 3 ;
Р - барометрическое давление в месте отбора пробы, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Результат единичного определения является результатом анализа.
10. Оформление результатов анализа
Результаты измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе (X , мг/м 3) представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа):
X - результат измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе, полученный в соответствии с настоящей методикой, мг/м 3 ,
Δ - характеристика абсолютной погрешности измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе, мг/м 3 , вычисляемая по формуле:
Δ = 0,01⋅ δ ⋅ X , где |
δ - характеристика относительной погрешности измерений массовой концентрации смеси предельных углеводородов С 1 - С 5 в атмосферном воздухе, по табл. , %.
Примечание. Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений содержания смеси предельных углеводородов в атмосферном воздухе, которая не может содержать более двух значащих цифр).
11. Контроль точности результатов измерений
11.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед анализом серии проб. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее двух образцов из приведенных в п. ).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
m изм - результат контрольного измерения массы пропана в образце для градуировки, мкг;
m атт - аттестованное значение массы пропана в образце для градуировки, мкг;
К гр - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг
К гр = 0,01⋅ δ гр ⋅ m атт , где |
δ гр - характеристика относительной погрешности градуировочного графика пропана, равная 11 %.
В случае невыполнения условия () для обеих градуировочных смесей проводят повторную градуировку прибора. Если условие () не выполняется только для одной градуировочной смеси, то эту смесь измеряют повторно. Если при повторном измерении условие () выполняется, то градуировочная характеристика считается стабильной, если условие () не выполняется, то проводят повторную градуировку прибора.
11.2. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе оценки погрешности измерений.
Готовят образцы для контроля (ОК) с концентрациями, относящимися к началу, середине и концу диапазона измерений. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение масс компонентов по градуировочным графикам, вычисляют концентрацию смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 , сравнивают результаты анализов с реальным значением его концентрации в пробе, рассчитанной по процедуре приготовления.
11.2.1. Приготовление аттестованной смеси (АС)
Приготовление аттестованной смеси (АС) предельных углеводородов C 1 - С 5 с массовой концентрацией 78 мкг/см 3 .
Из баллона, снабженного редуктором, через резиновую мембрану микрошприцем вместимостью 5 см 3 отбирают 5 см 3 смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 и вводят в герметично закрытую виалу вместимостью 125 см 3 . АС следует использовать в день приготовления.
11.2.2. Приготовление образцов для контроля (ОК)
Образцами для контроля являются пробы атмосферного воздуха (не содержащие углеводороды C 1 - С 5) в герметично закрытых виалах вместимостью 125 см 3 с внесенными с помощью газохроматографического шприца смесями предельных углеводородов C 1 - С 5 в соответствии с табл. .
Приготовление образцов для контроля
Массовая концентрация предельных углеводородов C 1 - С 5 в аттестованной смеси, используемой для приготовления ОК, мкг/см 3 |
Объем аттестованной смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 , необходимый для приготовления ОК, см 3 |
Объем виалы, см 3 |
Значение массовой концентрации смеси предельных углеводородов C 1 - С 5 в ОК, мг/м 3 |
6240 |
|||
3120 |
|||
62,4 |
ОК используют свежеприготовленными.
11.2.3. Оперативный контроль на основе оценки погрешности измерений с использованием образцов для контроля.
Оценку погрешности измерений осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-02. Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, мг/м 3 , установленное при реализации настоящей методики в конкретной лаборатории, обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, соответствующее значению массовой концентрации смеси предельных углеводородов в ОК и рассчитанное по формуле:
Результат оперативного контроля процедуры измерений признают удовлетворительным при выполнении условия
При невыполнении условия () оперативный контроль повторяют. При повторном невыполнении условия () выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений при реализации методики и контроля правильности реализации стадии отбора проб атмосферного воздуха регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Рисунок 1. Схема формирования блоков тахеометрической съемки
В последующем отдельные блоки связывают в единую сеть. Местоположение определяемых точек при этом вычисляется в единой системе координат. По окончании съемки составляется математическая модель местности, которая хранится в памяти ЭВМ и может быть реализована в виде топографического плана.
5.2. Схема расчетов в ходах
Координаты связующих точек Хс, Ус и станций Хт,Ут могут быть вычислены по измеренным значениям горизонтальных углов 1 и 2, горизонтальным проложениям S1, S2, S3, S4, примычного угла o и координатам Ха, Уа исходного пункта, рис. 2. Их треугольника АС1С2 имеем:
d 2 = S1 2 + S2 2 - 2S1S2cos1;
sin1 = S2 sin1 / d.;
Xт1 = Xс1 + S4cosc1т1, Yт1 = Уc1 + S4sinc1т1,
где с1т1 = ас1 + (1+2) - 180.
Контролем вычисления координат является повторное определение соответствующих элементов через углы 3 и4.
Высоты связующих точек определяют методом тригонометрического нивелирования. Для этого на станциях и исходных пунктах должны быть измерены углы наклона на связующие точки. Превышения между станциями определяют как сумму двух превышений: от исходного пункта (или предыдущей станции) до связующей точки и от нее до определяемой.
При обработке можно выделить ходовую линию А - С1 - Т1 - С4 - В, по которой выполнить уравнивание результатов измерений и вычислить координаты и высоты станций. В последующем, используя эти координаты, вычисляют координаты пикетов. Тем самым создают цифровую модель участка местности, которая в последующем представляется в удобном для использования виде.
Рисунок 2. Схема тахеометрического хода
5.3. Приведение станций к единой системе координат
В блочной тахеометрии ориентирование электронного тахеометра на станции выполняется произвольно. Это приводит к тому, что координаты связующих точек определяются фактически в разных координатных системах. Если имеются две рядом расположенные станции, то в обеих системах начало координат совмещено с точкой установки прибора, а направление осей абсцисс выбрано вдоль нулевого штриха лимба горизонтального круга. Поэтому, системы будут повернуты относительно друг друга на какой-то угол , рис. 3.
Рисунок 3. Схема связи систем координат станций
В системе координат точки А координаты связующих точек определяются формулами:
Хс1 = Ха + S1cos1; Yc1 = Ya + S1sin1;
Xc2 = Xa + S2cos2; Yc2 = Ya = S2sin2,
где S1, S2, 1, 2 - измеренные горизонтальные проложения и соответствующие направления.
Аналогично, при определении положения связующих точек со станции В имеем:
ХС1 = Хb + S1cos1; YC1 = Yb + S1sin1;
XC2 = Xb + S1cos2; YC2 = Yb + S2sin2.
Для вычисления угла поворота координатных систем, определяется на основе решения обратной геодезической задачи дирекционные углы линии С1 - С2, соединяющей связующие точки и находится их разность:
= 1 - 2,
где:1 - дирекционный угол С1 - С2 вычисленный на станции А,
2 - дирекционный угол С1 - С2 вычисленный на станции В.
Параллельный сдвиг системы координат точки В относительно точки А определяется путем сопоставления одноименных координат соответствующих точек.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ
ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ С 1 - С 10 (СУММАРНО, В ПЕРЕСЧЕТЕ
НА УГЛЕРОД), НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
С 2 - С 5 (СУММАРНО, В ПЕРЕСЧЕТЕ НА УГЛЕРОД) И
АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
(БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, ЭТИЛБЕНЗОЛА, КСИЛОЛОВ,
СТИРОЛА) ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В
АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ
МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
ПНД Ф 13.1:2:3.25-99
Методика
допущена для целей государственного экологического
контроля
Москва 1999 г.
(издание 2005 г.)
Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду» (ФГУ «ФЦАО»)
Директор |
________________ подпись |
Г.М. Цветков |
Разработчики:
Казанское ПНУ «Оргнефтехимзаводы»
ЗАО «ЛЮБЭКОП»
МП «БЕЛИНЭКОМП»
В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ÷ ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.02.11.044/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол № 2 заседания НТС ФГУ «ФЦАО» от 04.05.2005 ).
Настоящая методика предназначена для измерения массовой концентрации предельных углеводородов С 1 - C 10 (суммарно, в пересчете на углерод), непредельных углеводородов С 2 - С 5 (суммарно, в пересчете на углерод) и ароматических углеводородов (бензола, толуола, этилбензола, ксилолов, стирола) при их совместном присутствии в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.
Определению не мешают кислородсодержащие органические соединения.
1 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице .
Микрокалькулятор.
Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек.
Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92 для градуировки хроматографа (табл. ):
№ смеси п/п |
Номер по реестру ГСО |
Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс, концентрации |
Пределы допускаемой абсолютной погрешности, |
|
метана, млн -1 (%) |
метана, |
|||
3896-87 |
7,5±1,0 млн -1 |
|||
5,0 ± 0,7 |
||||
3901-87 |
36,0 ± 4,0 млн -1 |
|||
24,0 ± 3,0 |
||||
3903-87 |
120 ± 10 млн -1 |
|||
80 ± 7 |
||||
4445-88 |
0,08 ± 0,01 % |
0,002 |
||
530 ± 70 |
||||
4446-88 |
0,20 ± 0,02 % |
0,004 |
||
1330 ± 140 |
Примечание :
1. Допускается применение поверочных газовых смесей с другими значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с относительной погрешностью не более ±8 %.
2. Значения объемной доли метана, выраженные в млн -1 , пересчитываются в значения массовой концентрации метана мг/м 3 (при 20 °С и 101,3 кПа) путем умножения на 0,667.
ГСО № 5316-90, этилен/азот, объёмная доля этилена 30,0 ± 3,0 млн -1 , погрешность ±1,5 млн -1 или ГСО № 5317-90 , этилен/азот, объёмная доля этилена 45,0 ± 5,0 млн -1 , погрешность ±2,5 млн -1 или эталон сравнения ВНИИМ бензол/азот (воздух) № ЭС 59 с молярной долей бензола от 30 до 70 млн -1 , относительная погрешность не более ±5 %.
Весы лабораторные типа BЛP-200, ГОСТ 24104-2001 .
Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.
Пипетки газовые, вместимостью 250 - 500 см 3 .
Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50 - 100 см 3 , ТУ 64-1-1279-75.
Термопара хромель-алюмель, с милливольтметром с пределом измерений до 1000 °С, ГОСТ 9736 -81.
Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °С.
Шкаф сушильный, ТУ 64-1-909-80.
Печь обогрева реактора от газоанализатора ГХЛ-1.
Автотрансформатор лабораторный регулировочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84.
Реактор каталитической очистки газа-носителя из нержавеющей стали объемом 70 см 3 (Приложение