วิธีการทำให้คาร์บอนเตตระคลอไรด์บริสุทธิ์เพิ่มเติม คาร์บอนเตตระคลอไรด์
เนื่องจากคาร์บอนเตตระคลอไรด์ (CTC) เป็นสารต้องห้ามในการทำลายชั้นโอโซนภายใต้พิธีสารมอนทรีออล แต่จะเกิดขึ้นเป็นผลพลอยได้ในการผลิตคลอโรมีเทนอย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้ การเลือกวิธีที่มีประสิทธิภาพสูงสุดในการแปรรูป CTC จึงเป็นงานเร่งด่วน
การเปลี่ยนแปลงต่างๆ ของ CCA ได้รับการศึกษาอย่างเข้มข้นเป็นพิเศษเมื่อเร็วๆ นี้ ซึ่งมีข้อมูลการทดลองจำนวนมาก จะมีการประเมินด้านล่าง ตัวเลือกต่างๆการเปลี่ยนแปลง CHC จากการวิจัยและข้อมูลจากผู้เขียนคนอื่นๆ
งานนี้เป็นการตรวจสอบปัญหาของการแปรรูป CCM ให้เป็นผลิตภัณฑ์ที่เป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อม แต่ไม่ได้ครอบคลุมตัวเลือกการประมวลผลที่เป็นไปได้ทั้งหมด และในความเห็นของเรา ข้อดีและข้อเสียของการรีไซเคิล CCM แต่ละวิธีนั้นไม่ได้สะท้อนให้เห็นอย่างเป็นกลางอย่างเพียงพอ
เป็นไปได้ที่จะสังเกตความขัดแย้งบางประการในบทความ .
ดังนั้นหัวข้อของบทความคือการประมวลผล CHCs ให้เป็นผลิตภัณฑ์ที่เป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อมในข้อความและข้อสรุปแนะนำให้เปลี่ยน CCCs เป็นคลอโรมีเทนเป็นวิธีการที่มีแนวโน้มและในการแนะนำคลอโรมีเทนเรียกว่ามลพิษทางเคมีหลักของสิ่งแวดล้อม . ในความเป็นจริง คลอโรมีเทนไม่รวมอยู่ในอนุสัญญาสตอกโฮล์มว่าด้วยสารมลพิษอินทรีย์ที่ตกค้างยาวนาน และในแง่ของความเป็นพิษและปริมาณการปลดปล่อย คลอโรมีเทนไม่ใช่สารมลพิษหลัก แม้จะอยู่ในสารประกอบออร์กาโนคลอรีนอื่นๆ ก็ตาม
บทความต่างๆ กล่าวถึงความคงอยู่ของคลอโรมีเทนในระดับสูง ในเวลาเดียวกัน เป็นที่ทราบกันว่าคลอโรมีเทนทั้งหมด ยกเว้นเมทิลคลอไรด์ เป็นผลิตภัณฑ์ที่ไม่เสถียรและจำเป็นต้องทำให้เสถียรเพื่อรักษาคุณสมบัติไว้ การสลายตัวของคลอโรมีเทนเกิดขึ้นในหม้อไอน้ำของคอลัมน์เรียงกระแส ในเครื่องระเหยเพื่อจ่ายสารเคมีเคมีให้กับเครื่องปฏิกรณ์ ตามสารานุกรมคลอโรฟอร์มที่ไม่มีสารทำให้คงตัวไม่น่าจะคงอยู่ได้โดยไม่เปลี่ยนคุณสมบัติของมันเป็นเวลา 24 ชั่วโมงหากสัมผัสกับบรรยากาศ
กระบวนการแปรรูป CHC สามารถจำแนกได้ตามระดับความมีประโยชน์ของผลิตภัณฑ์แปรรูปที่ได้ นี่ไม่ได้หมายความว่าประโยชน์ของกระบวนการรีไซเคิลจะอยู่ในลำดับเดียวกัน เนื่องจากส่วนใหญ่จะขึ้นอยู่กับต้นทุนในการประมวลผลและการแยกผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้นในภายหลัง
การเลือกวิธีการยังได้รับอิทธิพลจากการมีอยู่ของผลิตภัณฑ์อื่นๆ จำนวนมากในของเสียที่ผ่านการแปรรูป นอกเหนือจาก ChC (เช่น ในเครื่องกลั่นเพื่อการผลิตคลอโรมีเทน) เมื่อการแยก ChC ออกจากของเสียนี้อาจต้องมีนัยสำคัญ ค่าใช้จ่าย สถานการณ์เดียวกันนี้เกิดขึ้นเมื่อทำให้สารเคมีเป็นกลางซึ่งบรรจุอยู่ในนั้น ปริมาณมากในการปล่อยก๊าซ ในกรณีนี้ การเผาไหม้ที่สมบูรณ์โดยไม่เลือกสรรเพื่อผลิต CO2 และ HCl โดยแทบไม่มีประโยชน์ใช้สอยเลย เนื่องจากความสามารถในการสกัดได้ต่ำอาจเป็นวิธีแก้ปัญหาที่ยอมรับได้มากที่สุด ดังนั้นในแต่ละกรณี สามารถเลือกได้หลังจากการเปรียบเทียบทางเทคนิคและเศรษฐกิจเท่านั้น
การเผาไหม้ของซีเอชซี
เมื่อเผา CHC โดยใช้อากาศเป็นตัวออกซิไดเซอร์ จะต้องจ่ายเชื้อเพลิงไฮโดรคาร์บอนพร้อมกันเพื่อจ่ายความร้อนและจับคลอรีนให้เป็นไฮโดรเจนคลอไรด์ หรือหากมีไฮโดรเจนคลอไรด์ในปริมาณเล็กน้อย ก็สามารถเปลี่ยนเป็นโซเดียมคลอไรด์ได้โดยการฉีดสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์เข้าไปในก๊าซที่เผาไหม้ มิฉะนั้นไฮโดรเจนคลอไรด์จะถูกแยกออกจากก๊าซเผาไหม้ในรูปของกรดไฮโดรคลอริก
การกำจัดกรดไฮโดรคลอริกอาจเป็นปัญหาได้เนื่องจากมีอุปทานเกินความต้องการ การแยกไฮโดรเจนคลอไรด์ออกจากกรดไฮโดรคลอริกโดยการปอกทำให้มีราคาแพงกว่าคลอรีน นอกจากนี้ ไฮโดรเจนคลอไรด์ยังมีการใช้อย่างจำกัดในกระบวนการออกซีคลอริเนชันและไฮโดรคลอริเนชัน การแปลงไฮโดรเจนคลอไรด์เป็นคลอรีนโดยใช้อิเล็กโทรไลซิสของกรดไฮโดรคลอริกหรือออกซิเดชันของออกซิเจน (กระบวนการ Deacon) เป็นการดำเนินการที่ค่อนข้างแพงและมีความซับซ้อนทางเทคโนโลยี
ผู้เขียนผลงานให้ความสำคัญกับตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันซึ่งเป็นวิธีการออกซิเดชันที่สมบูรณ์ของ CCC เมื่อเปรียบเทียบกับการเผาไหม้ด้วยความร้อนแบบธรรมดา เมื่อเปรียบเทียบกับการเผาไหม้ กระบวนการออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยามีลักษณะเฉพาะคือการทำลายของเสียออร์กาโนคลอรีนได้ลึกกว่า และไม่มาพร้อมกับการก่อตัวของไดออกซิน
ข้อความเหล่านี้ไม่เป็นความจริงและอาจนำไปสู่ความเข้าใจผิดเกี่ยวกับประสิทธิผลของวิธีการเปรียบเทียบ บทความนี้ไม่ได้ให้ข้อมูลใด ๆ ที่จะสนับสนุนเพิ่มเติม ระดับสูงการเปลี่ยนแปลงระหว่างตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชัน ในข้อมูลอ้างอิงที่อ้างถึงเพื่อสนับสนุนข้อความนี้ ระดับของการแปลงนั้นสูงจริงๆ 98-99% แต่นี่ไม่ใช่ระดับที่ทำได้ในระหว่างการเผาไหม้ด้วยความร้อน แม้ว่าอัตรา Conversion จะระบุเป็น 100% หรือ 100.0% ซึ่งหมายความว่าความถูกต้องของข้อมูลนี้คือ 0.1% เท่านั้น
กฎหมายอนุรักษ์และฟื้นฟูทรัพยากรของสหรัฐอเมริกากำหนดให้ประสิทธิภาพการกำจัดแบบทำลายล้างอย่างน้อย 99.9999% สำหรับสารปนเปื้อนอันตรายที่เป็นสารอินทรีย์ที่สำคัญ ในยุโรป ขอแนะนำให้ปฏิบัติตามค่าขั้นต่ำนี้สำหรับระดับการสลายตัวของสารกำจัดศัตรูพืชที่ใช้ไม่ได้และโพลีคลอรีนไบฟีนิลในโรงงานเผาไหม้
ชุดข้อกำหนดสำหรับกระบวนการเผาไหม้ได้รับการพัฒนาเรียกว่า BAT - เทคนิคที่ดีที่สุด (วิธีที่ยอมรับได้ดีที่สุด) ข้อกำหนดประการหนึ่ง พร้อมด้วยอุณหภูมิ 1200°C และเวลาพักอยู่ที่ 2 วินาที คือความปั่นป่วนของการไหลของปฏิกิริยา ซึ่งช่วยให้สามารถขจัดปัญหาการทะลุทะลวงของสารที่ถูกเผาไหม้ในบริเวณใกล้เคียง ผนังชั้นและให้แน่ใจว่าโหมดการเคลื่อนที่ในอุดมคติ เห็นได้ชัดว่าในเครื่องปฏิกรณ์แบบท่อที่เต็มไปด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา จะกำจัดการรั่วไหลของสารที่ถูกเผาไหม้ในชั้นใกล้กับผนังได้ยากกว่า นอกจากนี้ยังมีปัญหาในการกระจายการไหลของปฏิกิริยาอย่างสม่ำเสมอทั่วทั้งท่อ ในเวลาเดียวกัน ความก้าวหน้าเพิ่มเติมในการกำจัด "เอฟเฟกต์ผนังใกล้" ทำให้สามารถบรรลุระดับการแปลงที่ 99.999999% ในระหว่างการเผาไหม้ในเครื่องยนต์จรวดเหลว
ข้อความที่ขัดแย้งอีกประการหนึ่งของผู้เขียนคือการไม่มี PCDD และ PCDF ในผลิตภัณฑ์ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชัน ไม่มีการระบุตัวเลขเพื่อรองรับสิ่งนี้ งานนี้ให้ข้อมูลอ้างอิงเพียงสองรายการเท่านั้นที่ยืนยันการไม่มีไดออกซินในระหว่างการออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยา อย่างไรก็ตามลิงก์ใดลิงก์หนึ่งที่เห็นได้ชัดว่ามีข้อผิดพลาดบางอย่างไม่มีส่วนเกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาเนื่องจากมีไว้สำหรับการเปลี่ยนรูปทางชีวภาพของกรดอินทรีย์ บทความอื่น ๆ ศึกษาเกี่ยวกับปฏิกิริยาออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยา แต่ไม่ได้รายงานหลักฐานใด ๆ ที่แสดงว่าไม่มีสารไดออกซิน ในทางตรงกันข้าม มีการให้ข้อมูลเกี่ยวกับการก่อตัวของสารมลพิษอินทรีย์ที่คงอยู่อีกชนิดหนึ่ง - โพลีคลอริเนต ไบฟีนิล ในระหว่างปฏิกิริยาออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาของไดคลอโรเบนซีน ซึ่งอาจบ่งชี้ความเป็นไปได้โดยอ้อมถึงความเป็นไปได้ของการก่อตัวของไดออกซิน
งานตั้งข้อสังเกตอย่างถูกต้องว่าช่วงอุณหภูมิของกระบวนการเร่งปฏิกิริยาของออกซิเดชันของเสียออร์กาโนคลอรีนนั้นเอื้ออำนวยต่อการก่อตัวของ PCDD และ PCDF อย่างไรก็ตามการไม่มี PCDD และ PCDF อาจเกิดจากการทำลายตัวเร่งปฏิกิริยาของแหล่งที่มาของการก่อตัว ในเวลาเดียวกัน เป็นที่ทราบกันว่ากระบวนการสังเคราะห์ยังดำเนินการได้สำเร็จโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา สารประกอบที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูงแม้กระทั่งจากสารประกอบ C1
ประเทศในยุโรปมีข้อกำหนดด้านสิ่งแวดล้อมสำหรับการเผาขยะ ซึ่งตามขีดจำกัดการปล่อยไดออกซินสูงสุดสู่ชั้นบรรยากาศคือ 0.1 ng TEQ/Nm3
มีตัวบ่งชี้ด้านสิ่งแวดล้อมที่นำเสนอข้างต้นสำหรับกระบวนการทำให้เป็นกลางด้วยเทอร์โมออกซิเดชั่น (ไฟ) ของเสียออร์กาโนคลอรีนเหลว ท้ายที่สุด ควรสังเกตว่าในสินค้าคงคลังของสิ่งอำนวยความสะดวกในการทำลาย PCB ที่มีอยู่ วิธีการทำลาย PCB ที่ใช้กันอย่างแพร่หลายและผ่านการพิสูจน์แล้วคือการเผาที่อุณหภูมิสูง ไม่ได้ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันเพื่อจุดประสงค์นี้
ในความเห็นของเรา ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันแม้จะมีการใช้โลหะมีค่าบนตัวพาเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา แต่ก็มีข้อได้เปรียบในการทำลายสารพิษที่ตกค้างในการปล่อยก๊าซเนื่องจากเนื่องจากอุณหภูมิต่ำของกระบวนการ ทำให้สิ้นเปลืองเชื้อเพลิงน้อยลงอย่างมาก จำเป็นสำหรับการให้ความร้อนแก่ก๊าซปฏิกิริยามากกว่าการเผาไหม้ด้วยความร้อน สถานการณ์เดียวกันนี้เกิดขึ้นเมื่อสภาวะการเผาไหม้ที่เหมาะสมนั้นยากต่อการสร้าง เช่น ในเครื่องเผาไหม้แบบเร่งปฏิกิริยาในเครื่องยนต์ของรถยนต์ นอกจากนี้ Goodrich ยังใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันของของเสียออร์กาโนคลอรีนภายใต้ความดัน ("กระบวนการแคทอกไซด์") เพื่อป้อนก๊าซเผาไหม้ที่มีไฮโดรเจนคลอไรด์โดยตรงเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์เอทิลีนออกซิเดชันคลอรีนเพื่อผลิตไดคลอโรอีเทน
มีการรายงานการรวมกันของการออกซิเดชันทางความร้อนและตัวเร่งปฏิกิริยาของก๊าซเสียเพื่อให้ได้ประสิทธิภาพที่สูงกว่าการออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาบริสุทธิ์ นอกจากนี้ยังมีการกล่าวถึงการประมวลผลของเสียออร์กาโนคลอรีนที่ผ่านการรับรองด้วย ในความเห็นของเรา เป็นการสมควรมากกว่าที่จะใช้การเผาไหม้ด้วยความร้อนแบบธรรมดาเพื่อเผา CHC ในรูปของผลิตภัณฑ์ที่มีความเข้มข้น
โดยสรุปของส่วนนี้ ขอแนะนำให้พิจารณาอีกแง่มุมหนึ่งของการเกิดออกซิเดชันของ CCA ตามข้อมูลของ CHC มันเป็นสารที่ไม่ติดไฟ ดังนั้นการเผาไหม้จึงสามารถทำได้เมื่อมีเชื้อเพลิงเพิ่มเติมเท่านั้น กรณีนี้เป็นจริงเมื่อใช้อากาศเป็นตัวออกซิไดซ์ ในออกซิเจน CHC สามารถเผาไหม้ได้โดยมีผลกระทบทางความร้อนเล็กน้อย ค่าความร้อนคือ 242 กิโลแคลอรี/กก. ตามหนังสืออ้างอิงอีกเล่มหนึ่ง ความร้อนจากการเผาไหม้ของของเหลวคือ 156.2 กิโลจูล/โมล (37.3 กิโลแคลอรี/โมล) และความร้อนจากการเผาไหม้ของไอน้ำคือ 365.5 กิโลจูล/โมล (87.3 กิโลแคลอรี/โมล)
ออกซิเดชันกับออกซิเจนอาจเป็นหนึ่งในวิธีการประมวลผล CCC ซึ่งสูญเสียส่วนประกอบของคาร์บอนไป แต่คลอรีนที่ใช้ในการผลิต CCC จะถูกสร้างขึ้นใหม่ กระบวนการนี้มีข้อได้เปรียบเหนือการเผาไหม้แบบเดิมเนื่องจากการผลิตผลิตภัณฑ์ที่มีความเข้มข้น
CCl4 + O2 → CO2 + 2Cl2
กระบวนการกำจัดคลอรีนแบบออกซิเดชันของ CCA ยังก่อให้เกิดคาร์บอนไดออกไซด์และฟอสจีนหากจำเป็น
2CCl4 + O2 → 2COCl2 + 2Cl2
ไฮโดรไลซิสของ CHC
ในความเห็นของเรา กระบวนการที่น่าสนใจอีกประการหนึ่งในการประมวลผล CHC เป็นคาร์บอนไดออกไซด์และไฮโดรเจนคลอไรด์คือการไฮโดรไลซิส
CCl4 + 2H2O → CO2 + 4HCl
มีสิ่งพิมพ์น้อยในพื้นที่นี้ ปฏิสัมพันธ์ของกลุ่ม OH กับคลอโรมีเทนในเฟสก๊าซจะกล่าวถึงในบทความ มีการศึกษาการไฮโดรไลซิสด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาของ ChCA ถึง HCl และ CO2 บนแมกนีเซียมออกไซด์ที่อุณหภูมิสูงกว่า 400°C ค่าคงที่อัตราการไฮโดรไลซิสที่เป็นเนื้อเดียวกันของ CHC ในเฟสของเหลวได้มาจากงาน
ตามข้อมูลของเรา กระบวนการนี้ทำงานได้ดีที่อุณหภูมิค่อนข้างต่ำที่ 150-200°C และใช้สารรีเอเจนต์ที่เข้าถึงได้มากที่สุดและไม่ควรเกิดร่วมกับการก่อตัวของไดออกซินและฟิวแรน สิ่งที่คุณต้องมีคือเครื่องปฏิกรณ์ที่ทนทานต่อกรดไฮโดรคลอริก เช่น เคลือบด้านในด้วยฟลูออโรเรซิ่น บางทีวิธีการรีไซเคิลที่ประหยัดและเป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อมอาจถูกนำมาใช้เพื่อทำลายขยะอื่นๆ ได้
ปฏิกิริยาระหว่าง CCA กับเมทานอล
ใกล้กับไฮโดรไลซิสและดำเนินการผ่านขั้นตอนนี้จริงๆ คือกระบวนการระหว่างปฏิกิริยาระหว่างเฟสไอของ ChCU กับเมทานอล เพื่อผลิตเมทิลคลอไรด์เมื่อมีตัวเร่งปฏิกิริยา - ซิงค์คลอไรด์บนถ่านกัมมันต์ เมื่อเร็วๆ นี้ กระบวนการนี้ได้รับการจดสิทธิบัตรครั้งแรกโดย Shin-Etsu Chemical (ญี่ปุ่น) กระบวนการนี้ดำเนินไปโดยมีการแปลง CHC และเมทานอลสูงเกือบ 100%
CCl4 + 4CH3OH → 4CH3Cl + CO2 + 2H2O
ผู้เขียนเชื่อว่าปฏิสัมพันธ์ของ CCN กับเมทานอลเกิดขึ้นใน 2 ขั้นตอน: ขั้นแรก CCC จะถูกไฮโดรไลซ์เป็นคาร์บอนไดออกไซด์และไฮโดรเจนคลอไรด์ (ดูด้านบน) จากนั้นไฮโดรเจนคลอไรด์จะทำปฏิกิริยากับเมทานอลเพื่อสร้างเมทิลคลอไรด์และน้ำ
CH3OH + HCl → CH3Cl + H2O
ในกรณีนี้ เพื่อเริ่มต้นปฏิกิริยา ปริมาณน้ำเล็กน้อยในบรรยากาศก็เพียงพอแล้ว เชื่อกันว่าขั้นตอนแรกจะจำกัดความเร็วของกระบวนการโดยรวม
ด้วยอัตราส่วนปริมาณสัมพันธ์ที่ใกล้เคียงกับ CTC ต่อเมทานอล (1:3.64) ปฏิกิริยาจะดำเนินไปอย่างเสถียรในระหว่างการทดลอง ซึ่งกินเวลา 100 ชั่วโมง โดยมีการแปลง CTC เป็น 97.0% และเมทานอลเป็น 99.2% ความสามารถในการเลือกสำหรับการก่อตัวของเมทิลคลอไรด์อยู่ใกล้ 100% เนื่องจากตรวจพบเพียงร่องรอยของไดเมทิลอีเทอร์เท่านั้น อุณหภูมิในชั้นตัวเร่งปฏิกิริยาคือ 200 o C
จากนั้นเสนอให้แบ่งกระบวนการออกเป็นสองโซนปฏิกิริยา: ในตอนแรกการไฮโดรไลซิสของ CCA เกิดขึ้นและในส่วนที่สองปฏิกิริยาของไฮโดรเจนคลอไรด์กับเมทานอลที่นำเข้าสู่โซนนี้จะเกิดขึ้น สุดท้าย บริษัทเดียวกันนี้ได้จดสิทธิบัตรวิธีการผลิตคลอโรมีเทนโดยไม่ต้องสร้าง ChC ซึ่งรวมถึงขั้นตอนต่อไปนี้:
. การผลิตคลอโรมีเทนโดยการเติมคลอรีนมีเทน
. ปฏิกิริยาของไฮโดรเจนคลอไรด์ที่ปล่อยออกมาในระยะแรกกับเมทานอลเพื่อสร้างเมทิลคลอไรด์และกรดไฮโดรคลอริกเจือจาง
. การไฮโดรไลซิสของ CCA เจือจาง กรดไฮโดรคลอริกเมื่อมีตัวเร่งปฏิกิริยา - โลหะคลอไรด์หรือออกไซด์บนตัวพา
ข้อเสียของกระบวนการเร่งปฏิกิริยาที่ต่างกันของปฏิกิริยาระหว่าง CCC กับเมทานอลคืออายุการใช้งานที่ค่อนข้างสั้นของตัวเร่งปฏิกิริยาเนื่องจากการทำให้เป็นคาร์บอน ในเวลาเดียวกันการฟื้นฟูที่อุณหภูมิสูงเพื่อเผาผลาญคาร์บอนเป็นสิ่งที่ไม่พึงประสงค์เนื่องจากการระเหยของซิงค์คลอไรด์และเมื่อใช้ ถ่านกัมมันต์เนื่องจากผู้ให้บริการขนส่งโดยทั่วไปเป็นไปไม่ได้
โดยสรุปของส่วนนี้ อาจกล่าวได้ว่าเราได้พยายามที่จะย้ายออกจากตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นของแข็งในกระบวนการแปรรูป CCC ด้วยเมทานอล ในกรณีที่ไม่มีตัวเร่งปฏิกิริยาที่อัตราส่วนโมลาร์ของเมทานอล:BCC = 4:1 และเมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นจาก 130 เป็น 190°C การแปลง PCQ จะเพิ่มขึ้นจาก 15 เป็น 65% การผลิตเครื่องปฏิกรณ์ต้องใช้วัสดุที่มีความเสถียรภายใต้สภาวะเหล่านี้
การดำเนินการกระบวนการเฟสของเหลวเร่งปฏิกิริยาที่อุณหภูมิค่อนข้างต่ำที่ 100-130°C และอัตราส่วนโมลาร์ของเมทานอล: ChC = 4:1 โดยไม่มีแรงดัน ทำให้สามารถแปลง ChC ได้เพียง 8% เท่านั้น ในขณะที่ยังเป็นไปได้ เพื่อให้ได้การแปลงเมทานอลเกือบ 100% และความสามารถในการคัดเลือกเมทิลคลอไรด์ 100% ในการเพิ่มการแปลง CCA จำเป็นต้องเพิ่มอุณหภูมิและความดัน ซึ่งไม่สามารถทำได้ในสภาพห้องปฏิบัติการ
วิธีการสลายแอลกอฮอล์ของ ChCU ได้รับการจดสิทธิบัตร รวมถึงการจ่าย ChCC และ ³
1 แอลกอฮอล์ ROH (R = อัลคิล C 1 - C 10) เข้าสู่ระบบตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งเป็นสารละลายในน้ำของโลหะเฮไลด์โดยเฉพาะคลอไรด์ ฉันบี ฉัน ฉันบี, วี ฉันบี และ วี ฉัน ฉัน ฉันกลุ่ม ในปฏิกิริยาระหว่างเฟสของเหลวของเมทานอลและ ChC (ในอัตราส่วน 4:1) ในเครื่องปฏิกรณ์ในห้องปฏิบัติการที่มีเครื่องกวนแม่เหล็ก โดยมีสารละลายเร่งปฏิกิริยาของซิงค์คลอไรด์ที่อุณหภูมิ 180°C และความดัน 3.8 บาร์ การแปลงของ ChC และเมทานอลคือ 77%
การทำคลอรีนโดยใช้ ChC
CCA เป็นสารคลอรีนที่ปลอดภัย เช่น ในการเตรียมโลหะคลอไรด์จากออกไซด์ ในระหว่างปฏิกิริยานี้ CHC จะถูกแปลงเป็นคาร์บอนไดออกไซด์
2Ме2О3 + 3CCl4 → 4МеCl3 + 3СО2
งานได้ดำเนินการเกี่ยวกับการผลิตเหล็กคลอไรด์โดยใช้ ChCA เป็นสารคลอรีน กระบวนการนี้เกิดขึ้นที่อุณหภูมิประมาณ 700°C โดยการคลอรีนโดยใช้ ChC ในอุตสาหกรรม คลอไรด์ของพวกมันจะได้มาจากออกไซด์ขององค์ประกอบของกลุ่ม 3-5 ของตารางธาตุ
ปฏิกิริยาระหว่าง CHC กับมีเทน
วิธีแก้ปัญหาที่ง่ายที่สุดสำหรับปัญหาในการประมวลผล CCS คือการทำงานร่วมกันของ CCS กับมีเทนในเครื่องปฏิกรณ์ที่มีคลอรีนมีเทนเพื่อผลิตคลอโรมีเทนที่มีคลอรีนน้อยลง เนื่องจากในกรณีนี้ ในทางปฏิบัติจำเป็นต้องมีเพียงองค์กรในการรีไซเคิล CCS ที่ยังไม่ทำปฏิกิริยา และการแยกและ การแยกผลิตภัณฑ์ที่ทำปฏิกิริยาสามารถดำเนินการกับการผลิตของระบบหลักได้
ก่อนหน้านี้เมื่อศึกษากระบวนการออกซิเดชั่นคลอรีนของมีเทนทั้งในห้องปฏิบัติการและในโรงงานนำร่องจะสังเกตเห็นว่าเมื่อก๊าซปฏิกิริยาจากกระบวนการคลอรีนโดยตรงของมีเทนที่มีคลอโรมีเทนทั้งหมดรวมทั้ง ChC ถูกป้อนเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์ ปริมาณของอย่างหลังหลังจากเครื่องปฏิกรณ์ออกซีคลอริเนชันลดลง แม้ว่าควรจะเพิ่มปริมาณของคลอโรมีเทนอื่นๆ ทั้งหมดให้เพิ่มขึ้นก็ตาม
ในเรื่องนี้ การวิเคราะห์ทางอุณหพลศาสตร์ของปฏิกิริยาของมีเทนกับ ChC และคลอโรมีเทนอื่นๆ เป็นเรื่องที่น่าสนใจเป็นพิเศษ ปรากฎว่าสิ่งที่น่าจะเป็นไปได้ทางอุณหพลศาสตร์มากที่สุดคือปฏิกิริยาระหว่าง CHC กับมีเทน ในเวลาเดียวกัน ระดับสมดุลของการแปลง CHC ภายใต้สภาวะที่มีเทนส่วนเกิน ซึ่งรับรู้ในเครื่องคลอรีนอุตสาหกรรมจะอยู่ที่ประมาณ 100% แม้ที่อุณหภูมิสูงสุด (ค่าคงที่สมดุลต่ำสุด)
อย่างไรก็ตาม การเกิดขึ้นจริงของกระบวนการที่เป็นไปได้ทางอุณหพลศาสตร์ขึ้นอยู่กับปัจจัยจลน์ นอกจากนี้ ปฏิกิริยาอื่นๆ อาจเกิดขึ้นในระบบ CCA ที่มีเทนได้ เช่น ไพโรไลซิสของ CCA กับเฮกซะคลอโรอีเทนและเปอร์คลอโรเอทิลีน การก่อตัวของอนุพันธ์ของคลอรีน C2 อื่นๆ เนื่องจากการรวมตัวกันใหม่ของอนุมูล
การศึกษาเชิงทดลองปฏิกิริยาอันตรกิริยาระหว่าง CCA และมีเทนถูกดำเนินการในเครื่องปฏิกรณ์แบบไหลที่อุณหภูมิ 450-525°C และความดันบรรยากาศ โดยมีเวลาปฏิกิริยา 4.9 วินาที การประมวลผลข้อมูลการทดลองให้สมการอัตราการแลกเปลี่ยนปฏิกิริยาของมีเทนกับ CHC ดังต่อไปนี้
r = 1,014.94 exp(-49150/RT).[СCl 4 ]0.5.[CH 4 ], โมล/ซม. 3 .s.
ข้อมูลที่ได้รับทำให้สามารถประเมินการมีส่วนร่วมในการแลกเปลี่ยนระหว่าง CCC กับมีเทนในกระบวนการมีเทนคลอรีน และคำนวณการรีไซเคิลที่จำเป็นของ CCC เพื่อการแปลงสภาพโดยสมบูรณ์ ตารางที่ 1 แสดงการแปลงของ ChC ขึ้นอยู่กับอุณหภูมิปฏิกิริยาและความเข้มข้นของ ChC ที่ความเข้มข้นของมีเทนเท่ากันโดยประมาณ ซึ่งรับรู้ได้ในเครื่องคลอรีนอุตสาหกรรม
การเปลี่ยนแปลงของ CCC จะลดลงตามธรรมชาติเมื่ออุณหภูมิกระบวนการลดลง การแปลง CHC ที่ยอมรับได้นั้นสังเกตได้เฉพาะที่อุณหภูมิ 500-525 o C ซึ่งใกล้เคียงกับอุณหภูมิของคลอรีนมีเทนจำนวนมากที่โรงงานผลิตคลอโรมีเทนที่มีอยู่ที่ 480-520 o C
การแปลงรวมของ CHC และมีเทนสามารถกำหนดลักษณะเฉพาะได้ด้วยสมการสรุปและความสมดุลของวัสดุต่อไปนี้:
CCl 4 + CH 4 → CH 3 Cl + CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + 1,1-C 2 H 2 Cl 2 + C2Cl 4 + HCl
100.0 95.6 78.3 14.9 15.2 7.7 35.9 87.2 โมล
บรรทัดที่สองระบุปริมาณมีเทนที่ทำปฏิกิริยาและผลิตภัณฑ์ผลลัพธ์เป็นโมลต่อ CCA ที่ทำปฏิกิริยา 100 โมล หัวกะทิของการแปลง CHC เป็นคลอโรมีเทนคือ 71.3%
เนื่องจากการแยก CCS เชิงพาณิชย์ออกจากภาพนิ่งการกลั่นของการผลิตคลอโรมีเทนเป็นปัญหาบางอย่าง และความยากลำบากเกิดขึ้นเป็นระยะๆ กับการขายภาพนิ่งการกลั่น การประมวลผลของ CCS ในเครื่องปฏิกรณ์มีเทนคลอรีนได้กระตุ้นความสนใจแม้กระทั่งก่อนที่จะมีการห้ามการผลิต CCS เนื่องจาก ความสามารถในการทำลายโอโซน
การทดสอบนำร่องของการประมวลผล CHC ในเครื่องปฏิกรณ์คลอรีนมีเทนดำเนินการที่นิคมเชบอคซารี "คิมพรหม". ผลลัพธ์ที่ได้โดยทั่วไปยืนยันข้อมูลในห้องปฏิบัติการ ความสามารถในการเลือกเปลี่ยน CCA ไปเป็นคลอโรมีเทนสูงกว่าในห้องปฏิบัติการ
ความจริงที่ว่าการเลือกสรรของกระบวนการทำปฏิกิริยาของ CCA ในเครื่องปฏิกรณ์อุตสาหกรรมนั้นสูงกว่าในเครื่องปฏิกรณ์ในห้องปฏิบัติการสามารถอธิบายได้ด้วยข้อเท็จจริงที่ว่าเมื่อมีการคลอรีนมีเทนในเครื่องปฏิกรณ์ในห้องปฏิบัติการ ผนังด้านนอกจะถูกให้ความร้อนด้วยท่อที่มี ขดลวดไฟฟ้าร้อนเกินไป ดังนั้น ที่อุณหภูมิในโซนปฏิกิริยา 500°C อุณหภูมิของผนังของเครื่องทำคลอรีนในห้องปฏิบัติการคือ 550°C
ในเครื่องปฏิกรณ์อุตสาหกรรม ความร้อนจะถูกสะสมโดยเสาอิฐตรงกลางและซับใน และในทางกลับกันผนังด้านนอกของคลอรีนจะถูกทำให้เย็นลง
ก่อนหน้านี้การทดสอบนำร่องของการส่งคืนสารเคมีเคมีไปยังเครื่องปฏิกรณ์คลอรีนมีเทนได้ดำเนินการที่นิคมโวลโกกราด "คิมพรหม". ChC ถูกป้อนเข้าไปในเครื่องคลอรีนอุตสาหกรรมโดยไม่มีการแยกตัวโดยเป็นส่วนหนึ่งของการกลั่น พร้อมด้วยสิ่งเจือปนทั้งหมดของไฮโดรคาร์บอนที่มีคลอรีน C2 เป็นผลให้สามารถประมวลผลภาพนิ่งการกลั่นประมาณ 100 ลบ.ม. ได้ภายในหนึ่งเดือน อย่างไรก็ตาม การประมวลผลข้อมูลที่ได้รับทำให้เกิดปัญหาเนื่องจากมีส่วนประกอบจำนวนมากที่มีความเข้มข้นต่ำและการวิเคราะห์มีความแม่นยำไม่เพียงพอ
เพื่อระงับการก่อตัวของคลอโรไฮโดรคาร์บอนด้านข้างของซีรีย์เอทิลีนระหว่างปฏิกิริยาของ ChC กับมีเทน เสนอให้แนะนำคลอรีนลงในส่วนผสมของปฏิกิริยาในอัตราส่วนของคลอรีนต่อ ChC 0.5
การผลิตคลอโรมีเทนและผลิตภัณฑ์อื่นๆ โดยปฏิกิริยาของ CCA กับมีเธนที่อุณหภูมิ 400-650 o C ในเครื่องปฏิกรณ์แบบกลวงได้อธิบายไว้ในสิทธิบัตร ตัวอย่างคือให้โดยที่การแปลง CCA อยู่ในหน่วย mol %: เป็นคลอโรฟอร์ม - 10.75, เมทิลีนคลอไรด์ - 2.04, เมทิลคลอไรด์ - 9.25, ไวนิลดีนคลอไรด์ - 8.3 และไตรคลอโรเอทิลีน - 1.28
จากนั้นบริษัทเดียวกัน "สตัฟเฟอร์" ได้จดสิทธิบัตรวิธีการผลิตคลอโรฟอร์มโดยทำปฏิกิริยา ChCU กับไฮโดรคาร์บอน C2-C3 และคลอโรไฮโดรคาร์บอน C1-C3 ตามตัวอย่างที่ให้ไว้ มีเพียงคลอโรฟอร์มเท่านั้นที่ได้รับจาก CCA และเมทิลีนคลอไรด์ที่อุณหภูมิ 450°C ในเครื่องปฏิกรณ์แบบกลวง และที่อุณหภูมิ 580°C - คลอโรฟอร์มและเปอร์คลอโรเอทิลีน จาก ChC และเมทิลคลอไรด์ที่อุณหภูมิ 490°C มีเพียงเมทิลีนคลอไรด์และคลอโรฟอร์มเท่านั้นที่เกิดขึ้นในปริมาณที่เท่ากัน และที่อุณหภูมิ 575°C ไตรคลอเอทิลีนก็ปรากฏขึ้นเช่นกัน
ยังได้เสนอกระบวนการผลิตเมทิลคลอไรด์และเมทิลีนคลอไรด์โดยทำปฏิกิริยามีเทนกับคลอรีนและ ChC ในฟลูอิไดซ์สัมผัสเบดที่อุณหภูมิ 350-450 o C กระบวนการคลอรีนของมีเทนไปเป็นคลอโรฟอร์มในฟลูอิไดซ์คอนแทคเบดพร้อมการนำสารเคมีเคมีเข้าสู่โซนปฏิกิริยาเพื่อให้แน่ใจว่ามีการระบายความร้อนออก ในกรณีนี้ ปฏิกิริยาของ CHC กับมีเทนเกิดขึ้นพร้อมกัน
ปฏิกิริยาการแลกเปลี่ยนระหว่าง CCA และพาราฟินทำให้เกิดคลอโรฟอร์มและพาราฟินที่มีคลอรีน
เมื่อพัฒนากระบวนการออกซิเดชั่นคลอรีนของมีเทน พบว่าการออกซิเดชั่นดีคลอรีนของ ChC ต่อหน้ามีเทนมีประสิทธิภาพมากกว่าปฏิกิริยาระหว่างมีเทนและ ChC ในกรณีที่ไม่มีออกซิเจนและตัวเร่งปฏิกิริยา
ข้อมูลที่ได้รับบ่งชี้ว่ากระบวนการออกซิเดชั่นดีคลอริเนชันของ ChCC ต่อหน้ามีเธนและตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีคอปเปอร์คลอไรด์เกิดขึ้นที่อุณหภูมิต่ำกว่าปฏิกิริยาของ ChCC กับมีเทนในกรณีที่ไม่มีออกซิเจน ทำให้เกิดเพียงคลอโรมีเทนเท่านั้นโดยไม่มีการก่อตัวของโดย -ผลิตภัณฑ์คลอรีนไฮโดรคาร์บอน ดังนั้นการแปลง CCC ที่อุณหภูมิ 400, 425 และ 450°C จึงมีค่าเฉลี่ย 25, 34 และ 51% ตามลำดับ
ข้อได้เปรียบเพิ่มเติมของกระบวนการออกซิเดชั่นของ CCC คือการไม่มีคาร์บอไนเซชันของตัวเร่งปฏิกิริยา อย่างไรก็ตาม ความต้องการตัวเร่งปฏิกิริยาและออกซิเจนทำให้ข้อดีของวิธีนี้ลดลง
วิธีการผลิตคลอโรมีเทนโดยการออกซิเดชันคลอรีนของมีเทนโดยไม่ได้รับสารเคมีเคมีในผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายเนื่องจากการรีไซเคิลอย่างสมบูรณ์ไปยังโซนปฏิกิริยาได้รับการจดสิทธิบัตร ข้อกล่าวอ้างประการหนึ่งของการประยุกต์ใช้นี้ระบุว่าเป็นไปได้ที่จะได้รับคลอโรฟอร์มเพียงอย่างเดียวเป็นผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายโดยการคืนมีเทนและคลอโรมีเทนทั้งหมดยกเว้นคลอโรฟอร์มไปยังโซนปฏิกิริยา
การแปรรูปสารเคมีด้วยไฮโดรเจน
ไฮโดรดีคลอริเนชันของ ChCC ด้วยไฮโดรเจน (เช่นเดียวกับมีเทน) ตรงกันข้ามกับการเปลี่ยนรูปออกซิเดชันด้วยออกซิเจน ช่วยให้สามารถนำส่วนประกอบคาร์บอนของ ChCC ไปใช้ให้เกิดประโยชน์ได้ มีการพูดคุยถึงตัวเร่งปฏิกิริยา จลนศาสตร์ กลไก และลักษณะอื่นๆ ของปฏิกิริยาไฮโดรดีคลอริเนชันในการทบทวน
ปัญหาหลักประการหนึ่งของกระบวนการไฮโดรดีคลอริเนชันของ CCA คือการเลือกสรร ซึ่งบ่อยครั้งปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นก่อนการก่อตัวของมีเทน และผลผลิตของคลอโรฟอร์มซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ที่ต้องการมากที่สุดนั้นยังสูงไม่เพียงพอ ปัญหาอีกประการหนึ่งคือการปิดใช้งานตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างรวดเร็ว สาเหตุหลักมาจากการทำให้เป็นคาร์บอนระหว่างการสลายตัวของ CCS และผลิตภัณฑ์ที่ทำปฏิกิริยา ในเวลาเดียวกัน การผลิตคลอโรฟอร์มแบบเลือกสรรสามารถทำได้ง่ายกว่าความเสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา เมื่อเร็ว ๆ นี้ มีงานจำนวนมากปรากฏขึ้นที่สามารถเลือกคลอโรฟอร์มได้สูง มีข้อมูลน้อยมากเกี่ยวกับความเสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา
ในสิทธิบัตร Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag หรือ Au ถูกเสนอให้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับการไฮโดรจิโนไลซิสของ PCI และคลอโรฟอร์ม บนตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีแพลตตินัม 0.5% บนอลูมินาที่อุณหภูมิ 70-180 o C จะได้คลอโรฟอร์ม 97.7-84.8% และมีเทน 2.3-15.2% จาก ChC; ที่อุณหภูมิสูงขึ้นจะเกิดเมทิลีนคลอไรด์ขึ้นด้วย
ในงานนี้ได้ดำเนินการไฮโดรดีคลอริเนชันของ CCA กับตัวเร่งปฏิกิริยาแพลตตินัม การเลือก MgO เป็นตัวรองรับถูกสร้างขึ้นบนพื้นฐานของการเลือกที่สูงขึ้นสำหรับคลอโรฟอร์มและระยะเวลาการทำงานของตัวเร่งปฏิกิริยา เมื่อเปรียบเทียบกับตัวรองรับอื่นๆ: Al2O3, TiO2, ZrO2, SiO2, อะลูมิโนซิลิเกต และ NaY ซีโอไลต์ แสดงให้เห็นว่าเพื่อให้การทำงานที่เสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา Pt/MgO โดยมีการแปลง PTC มากกว่า 90% จำเป็นต้องรักษาอุณหภูมิปฏิกิริยาไว้ที่ 140°C อัตราส่วน H2/PCC มากกว่า 9 และช่องว่าง ความเร็ว 9000 ลิตร/กก.ชม. ค้นพบอิทธิพลของธรรมชาติของสารประกอบแพลตตินัมตั้งต้นต่อการทำงานของตัวเร่งปฏิกิริยาที่เกิดขึ้น - 1% Pt/Al2O3 - สำหรับตัวเร่งปฏิกิริยาที่เตรียมจาก Pt(NH 3) 4 Cl 2, Pt(NH3)2(NO3)2 และ Pt(NH3)4(NO3)2 การแปลง CCA จะใกล้เคียง 100% และความสามารถในการคัดเลือกคลอโรฟอร์มคือ 80% .
การดัดแปลงตัวเร่งปฏิกิริยา - 0.25% Pt/Al2O3 ด้วยแลนทานัมออกไซด์ทำให้ได้ผลผลิตคลอโรฟอร์ม 88% โดยมีความสามารถในการคัดเลือก 92% ที่ 120°C ความเร็วในอวกาศ 3000 ชั่วโมง-1 และอัตราส่วนโมลของ H2: CCl4 = 10
จากข้อมูลพบว่าการเผาตัวรองรับ - อลูมิเนียมออกไซด์ที่อุณหภูมิ 800 - 900 ° C จะช่วยลดความเป็นกรดของ Lewis ซึ่งจะช่วยเพิ่มความเสถียรและการเลือกสรรของตัวเร่งปฏิกิริยา บนอะลูมิเนียมออกไซด์ที่มีพื้นที่ผิวจำเพาะ 80 m2/g ซึ่งมี Pt 0.5% การแปลง PTC จะเป็น 92.7% โดยมีความสามารถในการเลือกคลอโรฟอร์ม 83% และคงไว้เป็นเวลา 118 ชั่วโมง
ตรงกันข้ามกับข้อมูลในสิทธิบัตร เมื่อผลิตเมทิลีนคลอไรด์และคลอโรฟอร์มโดยไฮโดรเดคลอริเนชัน ChCU แนะนำให้รักษาตัวพาด้วยกรดไฮโดรคลอริกหรือกรดไฮโดรคลอริกและคลอรีน และส่งเสริมแพลตตินัมด้วยโลหะปริมาณเล็กน้อย เช่น ดีบุก ซึ่งจะช่วยลดการก่อตัวของผลพลอยได้และเพิ่มความเสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา
เมื่อไฮโดรดีคลอริเนชันของ CCC บนตัวเร่งปฏิกิริยาที่มี 0.5-5% Pd บนซิบูยูนิต (ถ่านหิน) หรือ TiO2 ที่อุณหภูมิ 150-200°C การแปลง CCC จะเป็น 100% ไฮโดรคาร์บอน C2-C5 ที่ไม่มีคลอรีนเกิดขึ้นเป็นผลพลอยได้ ตัวเร่งปฏิกิริยาทำงานได้อย่างเสถียรนานกว่า 4 ชั่วโมง หลังจากนั้นการฟื้นฟูจะดำเนินการโดยการเป่าด้วยอาร์กอนในขณะที่ให้ความร้อน
มีรายงานว่าเมื่อใช้องค์ประกอบไบเมทัลลิกของแพลตตินัมและอิริเดียมที่ส่งเสริมด้วยโลหะที่สามในปริมาณเล็กน้อย เช่น ดีบุก ไทเทเนียม เจอร์เมเนียม รีเนียม ฯลฯ การก่อตัวของผลพลอยได้จะลดลงและระยะเวลาของตัวเร่งปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้น .
เมื่อศึกษาปฏิกิริยาที่ไม่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาของ CCA กับไฮโดรเจนโดยใช้วิธีการบีบอัดแบบพัลส์ในการติดตั้งลูกสูบอิสระที่เวลากระบวนการลักษณะเฉพาะ 10-3 วินาที พบปฏิกิริยาสองส่วน ที่อุณหภูมิ 1150K (ระดับการแปลงสูงถึง 20%) กระบวนการดำเนินไปค่อนข้างช้า ด้วยการปรับองค์ประกอบของส่วนผสมเริ่มต้นและอุณหภูมิของกระบวนการ จึงเป็นไปได้ที่จะได้ผลผลิตคลอโรฟอร์ม 16% โดยมีค่าหัวกะทิใกล้ 100% ในช่วงอุณหภูมิที่กำหนด ภายใต้สภาวะการลุกติดไฟได้เองของสารผสม ปฏิกิริยาสามารถมุ่งตรงไปสู่การเกิดเปอร์คลอโรเอทิลีนที่เด่นชัด
Sud Chemie MT ประสบความสำเร็จอย่างมากในการพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยาแบบแอคทีฟ เสถียร และแบบคัดเลือกสำหรับไฮโดรดีคลอรีนในเฟสก๊าซของ CCC ด้วยไฮโดรเจน ตัวเร่งปฏิกิริยาคือโลหะมีตระกูลของกลุ่ม V ที่สะสมอยู่บนอะลูมิเนียมออกไซด์ระดับไมโครสเฟียร์ (บริษัทไม่ได้เปิดเผยองค์ประกอบของตัวเร่งปฏิกิริยา) กระบวนการนี้ดำเนินการในตัวเร่งปฏิกิริยาฟลูอิไดซ์เบดที่อุณหภูมิ 100-150°C ความดัน 2-4 ata เวลาสัมผัส 0.5-2 วินาที และอัตราส่วนไฮโดรเจน:BC ในโซนปฏิกิริยา 6-8:1 (โมล).
การแปลง CCA ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ถึง 90% การเลือกคลอโรฟอร์มคือ 80-85% ผลพลอยได้หลักคือมีเธน โดยมีเมทิลคลอไรด์และเมทิลีนคลอไรด์เกิดขึ้นในปริมาณเล็กน้อย
งานวิจัยนี้ได้ศึกษาไฮโดรดีคลอริเนชันของ CCC บนตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียมในสถานะของเหลว ที่อุณหภูมิ 20-80°C บนแพลเลเดียมอะซิเตตที่มีการเติมกรดอะซิติก และเมื่อใช้พาราฟิน C7-C12, เมทิลเอทิลคีโตน, ไดเมทิลฟอร์มาไมด์, ไดออกเซนและเบนซิลแอลกอฮอล์เป็นตัวทำละลาย ผลิตภัณฑ์ที่เกิดปฏิกิริยาเพียงอย่างเดียวคือมีเธน การทำปฏิกิริยากับไอโซโพรพิลและเติร์ต-บิวทิลแอลกอฮอล์ในฐานะตัวทำละลายทำให้ได้รับคลอโรฟอร์มและเมทิลคลอไรด์เป็นผลิตภัณฑ์หลัก การก่อตัวของมีเทนมีตั้งแต่ปริมาณเล็กน้อยจนถึง 5%
สังเกตได้ว่าปฏิกิริยาข้างเคียงของไฮโดรคลอริเนชันของแอลกอฮอล์ที่ใช้เป็นตัวทำละลายเกิดขึ้นโดยมีการแปลง 7-12% ของปริมาณที่ให้มาและการก่อตัวของไอโซเมอร์ของอนุพันธ์ของคลอรีนซึ่งสร้างปัญหาในการกำจัดและทำให้การแยกผลิตภัณฑ์ที่วางตลาดมีความซับซ้อน . ดังนั้นจึงยังไม่มีแผนที่จะนำวิธีนี้ไปใช้
เห็นได้ชัดว่า เพื่อที่จะไม่รวมผลพลอยได้ สิทธิบัตรเสนอให้ทำปฏิกิริยาไฮโดรดีคลอริเนชันของ CCA กับคลอโรฟอร์มในตัวทำละลายอะลิฟาติกชนิดฮาโลเจน โดยเฉพาะอย่างยิ่งในคลอโรฟอร์ม ตัวเร่งปฏิกิริยาคือสารแขวนลอยของแพลทินัมบนตัวพา การแปลงของ ChC คือ 98.1% โดยมีค่าหัวเลือกของการสร้างคลอโรฟอร์ม 99.3%
กระบวนการเดียวกันในการผลิตคลอโรฟอร์มโดยมีตัวเร่งปฏิกิริยา Pt และ Pd บนตัวพาโดยใช้ตัวทำละลาย 1 (เพนเทน เฮกเซน เฮปเทน เบนซีน ฯลฯ) ได้รับการอธิบายไว้ในสิทธิบัตร กล่าวกันว่ากระบวนการนี้จะดำเนินการอย่างต่อเนื่องหรือเป็นชุดในระดับอุตสาหกรรม
ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้บ่อยที่สุดสำหรับไฮโดรดีคลอรีนของ CCA ไปจนถึงคลอโรฟอร์มและคลอโรมีเทนอื่นๆ รองรับแพลเลเดียม แพลทินัม โรเดียม และรูทีเนียม ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวถูกฉีดพ่นและแขวนลอยใน ChCU ของเหลว และบำบัดด้วยไฮโดรเจนที่ความดัน 8000 kPa และอุณหภูมิต่ำกว่า 250°C มีรายงานว่าวิธีการนี้เหมาะสำหรับการผลิตคลอโรฟอร์มในระดับอุตสาหกรรม
เมื่อศึกษาไฮโดรคลอริเนชันของ CCA ในเครื่องปฏิกรณ์ที่เป็นฟองในระยะของเหลว พบว่าตัวเร่งปฏิกิริยาที่ทำงานและคัดเลือกได้มากที่สุดคือแพลเลเดียมที่รองรับถ่านกัมมันต์ ข้อดีของถ่านกัมมันต์ในฐานะตัวพาคือเนื่องจากการกระจายตัวของโลหะบนพื้นผิวที่สม่ำเสมอมากกว่าเมื่อเปรียบเทียบกับตัวพาอนินทรีย์เช่นอะลูมิเนียมออกไซด์และซิลิกาเจล ตามกิจกรรมของโลหะ ตัวเร่งปฏิกิริยาสามารถจัดเรียงได้ในซีรีส์ Pd/C Pt/C Rh/C Ru/C Ni/C ผลพลอยได้หลักคือเฮกซะคลอโรอีเทน
ต่อมาพบว่าอัตราของกระบวนการถูกจำกัดโดยปฏิกิริยาเคมีบนพื้นผิว
การเปลี่ยนแปลง CHC ให้เป็น PCE
ภายใต้สภาวะอุณหภูมิที่รุนแรง จะเกิดเปอร์คลอโรเอทิลีนจาก CHC กระบวนการผลิตเปอร์คลอโรเอทิลีนจาก CCS เกี่ยวข้องกับการดูดซับความร้อนและการปล่อยคลอรีน ซึ่งแตกต่างจากการผลิตเปอร์คลอโรคาร์บอน (เปอร์คลอโรเอทิลีนและ CCS) จากมีเทนหรือของเสียจากการผลิตอีพิคลอโรไฮดรินโดยพื้นฐาน ซึ่งกระบวนการเกิดขึ้นพร้อมกับการจัดหา คลอรีนและการปล่อยความร้อน
ที่ 600°C H = 45.2 กิโลแคลอรี/โมล และระดับสมดุลของการแปลงที่ความดันบรรยากาศคือ 11.7% 5 ควรสังเกตว่าข้อมูลของผู้เขียนหลายคนเกี่ยวกับขนาดของผลกระทบทางความร้อนของปฏิกิริยาแตกต่างกันอย่างมีนัยสำคัญซึ่งทำให้เกิดข้อสงสัยเกี่ยวกับความเป็นไปได้ในการประมวลผล CCC ให้เป็นเปอร์คลอโรเอทิลีนอย่างสมบูรณ์ในการผลิตเปอร์คลอโรคาร์บอนเนื่องจากขาดความร้อนสำหรับปฏิกิริยานี้ . อย่างไรก็ตาม ขณะนี้ CHC ได้ดำเนินการรีไซเคิลอย่างสมบูรณ์ในการผลิตเปอร์คลอโรคาร์บอนที่ Sterlitamak JSC "Kaustik"
การเปลี่ยนแปลงทางความร้อนของ CHC เพิ่มขึ้นอย่างมีนัยสำคัญเมื่อมีตัวรับคลอรีน เห็นได้ชัดว่าตัวรับโดยการจับคลอรีนจะเปลี่ยนสมดุลของปฏิกิริยา:
2CCl 4 → C 2 Cl 4 + 2Cl 2
ไปสู่การเกิดเปอร์คลอโรเอทิลีน
การเปลี่ยน CCA ไปเป็นเปอร์คลอโรเอทิลีนต่อหน้าตัวรับคลอรีนทำหน้าที่ที่สำคัญอีกอย่างหนึ่ง - เปลี่ยนกระบวนการดูดความร้อนให้เป็นกระบวนการคายความร้อนและกำจัดการจ่ายความร้อนที่แทบจะเป็นไปไม่ได้ผ่านผนังที่อุณหภูมิดังกล่าวเมื่อมีคลอรีน
การใช้ตัวรับคลอรีนอินทรีย์ (มีเทน เอทิลีน 1,2-ไดคลอโรอีเทน) ในระหว่างการกำจัดคลอรีนด้วยความร้อนของ CCA ทำให้สามารถเพิ่มผลผลิตของ PCE เป็น 50 % โดยน้ำหนัก อย่างไรก็ตาม ในเวลาเดียวกัน ปริมาณของผลพลอยได้ (เฮกซะคลอโรอีเทน เฮกซะคลอโรบิวทาไดอีน เรซิน) ก็เพิ่มขึ้นพร้อมกันเช่นกัน ดังนั้นในการทำงาน 53 เพื่อนำกระบวนการไปใช้ในอุตสาหกรรม ขอแนะนำให้เพิ่มตัวรับ (มีเทนหรือเอทิลีน) ในปริมาณ 0.3 ของปริมาณสัมพันธ์
สิทธิบัตร 54 เสนอให้ดำเนินการกระบวนการเปลี่ยนรูปทางความร้อนแบบไม่เร่งปฏิกิริยาของ CHC ไปเป็นเปอร์คลอโรเอทิลีนที่อุณหภูมิ 500-700 o C โดยใช้ไฮโดรเจนคลอรีนเป็นตัวรับ เนื่องจากมีการสร้างคลอโรไฮโดรคาร์บอนผลพลอยได้เพียงเล็กน้อย
การแปลง CCS เป็น PCE หากมีการขายอย่างหลัง มีข้อได้เปรียบที่สำคัญมากเหนือวิธีอื่นในการประมวลผล CCS จากการผลิตคลอโรมีเทน:
. สำหรับการประมวลผล ไม่จำเป็นต้องแยก CCS ออกจากภาพนิ่งการกลั่น
. คลอโรไฮโดรคาร์บอน C2 ที่มีอยู่ในภาพนิ่งก็จะถูกแปลงเป็น PCE เช่นกัน
กระบวนการแปลง CCA เป็นเปอร์คลอโรเอทิลีนต่อหน้า CH4 จะมาพร้อมกับการก่อตัวของผลพลอยได้จำนวนมากซึ่งบางส่วน (เฮกซาคลอโรอีเทน, เฮกซาคลอโรบิวทาไดอีน) จะถูกประมวลผลในระหว่างกระบวนการส่วนอื่น ๆ (เฮกซาคลอโรเบนซีน) จะถูกส่งไปกำจัด ในเวลาเดียวกัน มีเทนโดยการจับคลอรีนจะกลายเป็น ChC ซึ่งจำเป็นต้องได้รับการประมวลผลเช่นกัน เช่น ความสามารถในการประมวลผล CHC เพิ่มขึ้น
เมื่อใช้ไฮโดรเจนเป็นตัวรับคลอรีน ปริมาณผลพลอยได้จะลดลง แต่ผลผลิตของไฮโดรเจนคลอไรด์จะเพิ่มขึ้นเท่านั้น กระบวนการนี้ดำเนินการในซิลิกาเจลฟลูอิไดซ์เบด อุณหภูมิกระบวนการ 550-600 o C อัตราส่วน ChC:H2 = 1:0.8-1.3 (โมล) เวลาสัมผัส 10-20 วินาที การแปลง CHC ถึง 50% 55 ข้อเสียของกระบวนการนี้คือต้องสร้างแยกขนาดใหญ่ โครงการเทคโนโลยีเช่นเดียวกับการมีของเสียที่กำจัดยาก - เฮกซาคลอโรเบนซีน
การก่อตัวของผลพลอยได้หนักยังสามารถลดลงได้เมื่อผลิตเปอร์คลอโรเอทิลีนโดยการคลอรีนไฮโดรคาร์บอนและอนุพันธ์ของคลอรีนต่อหน้า ChC และไฮโดรเจน
วิธีอื่นในการประมวลผล CCC
มีการเสนอวิธีการบางอย่างในการกู้คืน CCS ใน ตัวอย่างเช่น สามารถรับคลอโรฟอร์มได้โดยการลด CCl4 อย่างช้าๆ ด้วยเหล็กด้วยกรดไฮโดรคลอริก ฝุ่นสังกะสีด้วยสารละลาย NH4Cl 50% ที่ 50-60 o C เอทานอลที่ 200 o C
การลดเคมีไฟฟ้าของ CCA ทำให้เกิดคลอโรฟอร์มและเมทิลีนคลอไรด์เป็นส่วนใหญ่ ในที่ที่มีอะลูมิเนียมคลอไรด์ CCA alkylates สารประกอบอะโรมาติก ในปฏิกิริยาอนุมูลอิสระและปฏิกิริยาเทโลเมอไรเซชัน CCA ทำหน้าที่เป็นตัวพาฮาโลเจน
ข้อสรุป
1. เนื่องจาก ChC เกิดขึ้นอย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้ในระหว่างการเติมคลอรีนของมีเทนและคลอโรมีเทน การพัฒนาวิธีการสำหรับ การประมวลผลที่มีประสิทธิภาพเป็นงานเร่งด่วน
2. เมื่อทำลายสารเคมีเคมีโดยการเผาไหม้ที่อุณหภูมิสูง จะบรรลุข้อกำหนดด้านสิ่งแวดล้อมที่มีอยู่สำหรับประสิทธิภาพการกำจัดแบบทำลายล้างที่ 99.9999% และมีปริมาณไดออกซินในการปล่อยก๊าซไม่เกิน 0.1 ng TEQ/nm3 ตัวบ่งชี้ที่คล้ายกันไม่ได้รับการเปิดเผยในระหว่างการออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาของ ChC
ในระหว่างปฏิกิริยาออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาของ CCA กับออกซิเจน เป็นไปได้ที่จะได้รับคลอรีนและ/หรือฟอสจีน
3. วิธีการที่น่าสนใจในการประมวลผล CCC จากมุมมองของรีเอเจนต์ราคาถูกและอุณหภูมิกระบวนการต่ำคือการไฮโดรไลซิสเป็นคาร์บอนไดออกไซด์และไฮโดรเจนคลอไรด์
4. การรวมกันของการไฮโดรไลซิสของ ChC และปฏิกิริยาของ HCl ที่เกิดขึ้นกับเมทานอลยังทำให้เกิดกระบวนการที่น่าสนใจในการประมวลผล ChC ด้วยเมทานอลเพื่อผลิตเมทิลคลอไรด์และ CO 2
5. ไฮโดรดีคลอริเนชันกับไฮโดรเจนทำให้สามารถใช้ CCA เพื่อให้ได้คลอโรมีเทนที่มีคลอรีนน้อยกว่าตามที่ต้องการ ข้อเสียเปรียบหลักของกระบวนการนี้ เช่นเดียวกับปฏิสัมพันธ์กับเมทานอลก็คือกิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยาลดลงอย่างค่อยเป็นค่อยไปอันเนื่องมาจากการทำให้เป็นคาร์บอน
6. วิธีแก้ปัญหาที่ง่ายที่สุดในการประมวลผล CCS คือปฏิกิริยาระหว่าง CCS กับมีเทน เมื่อส่งกลับไปยังเครื่องปฏิกรณ์มีเทนคลอรีน อย่างไรก็ตาม นอกจากคลอโรมีเทนแล้ว ยังก่อให้เกิดสิ่งเจือปนของ C2 คลอโรไฮโดรคาร์บอนอีกด้วย การก่อตัวของสิ่งเจือปนสามารถหลีกเลี่ยงได้โดยการทำปฏิกิริยา CCA กับมีเธนต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยาและออกซิเจนที่อุณหภูมิต่ำกว่า แต่จะต้องสร้างขั้นตอนที่แยกจากกันและมีออกซิเจน
7. ไพโรไลซิสของ CHC เมื่อมีเทน ไฮโดรเจน หรือตัวรับคลอรีนอื่นๆ จะทำให้ได้รับเปอร์คลอโรเอทิลีน กระบวนการนี้ซับซ้อนเนื่องจากการก่อตัวของผลพลอยได้ที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูง
8. CCA เป็นสารคลอรีนที่ปลอดภัย เช่น เมื่อผลิตคลอไรด์โลหะจากออกไซด์
9. มีหลายวิธีในการประมวลผล CCC เช่น การลดเคมีไฟฟ้าหรือการใช้รีเอเจนต์รีดิวซ์ CCA ยังสามารถใช้เป็นสารอัลคิลเลตได้
บรรณานุกรม
1. Zanaveskin L.N., Averyanov V.A.//นิเวศวิทยาและอุตสาหกรรม รัสเซีย. 1999 กรกฎาคม น. 12-17.
2. Zanaveskin L.N., Averyanov V.A.//เคม งานพรอม, 2545, ฉบับที่ 9, หน้า. 4-21.
3. ผลิตภัณฑ์ออร์กาโนคลอรีนอุตสาหกรรม คู่มือเอ็ด แอลเอ โอชิน่า. อ.: เคมี, 2521, 656 หน้า
4. เทรเกอร์ ยู.เอ., คาร์ทาชอฟ แอล.เอ็ม., กฤษตัล เอ็น.เอฟ. ตัวทำละลายออร์กาโนคลอรีนพื้นฐาน อ.: เคมี, 2527, 224 หน้า
5. Mc Ketta J.J., คันนิงแฮม W.//สารานุกรม. เคมี. กระบวนการ พ.ศ. 2522.
6. เบอร์นาดิเนอร์ M.N.// เคม งานพรอม. วันนี้. 2547 ฉบับที่ 7, น. 40-43.
7. ซานาเวสกิน แอล.เอ็น., โคโนเรฟ โอ.เอ., เอเวรียานอฟ วี.เอ.//คิม พรหม., 2545, ฉบับที่ 2, หน้า. 1-17.
8. Parvesse I.//ไฮโดรคาร์บอน Proc., 2000, V. 79, N 8, P. 85-92.
9. Plate N.A., Kolbanovsky Yu.A.//เคมีเพื่อประโยชน์ของ การพัฒนาที่ยั่งยืน. 2000 ฉบับที่ 8, น. 567-577.
10. มาสเตรล N.//แจ้ง ชิมมี่. 1998, ว. 398, หน้า 89-90.
11. ลาโก้ อาร์.เอ็ม. กรีน ม.ล.H. ที่คณะ//ใบสมัคร ตัวเร่งปฏิกิริยา B: สิ่งแวดล้อม 1996, ว. 8, หน้า 107-121.
12. โปรแกรม UNN สำหรับ สิ่งแวดล้อม. การลงทะเบียนสิ่งอำนวยความสะดวกการทำลาย PCB ที่มีอยู่ในโลก ซีเอ็มพี. กรกฎาคม 2544, 72 น.
13. Zieva A., Banaszak T., Miller R.//ตัวเร่งปฏิกิริยาประยุกต์ A: ทั่วไป 1995, V. 124, N 1, P. 47-57.
14. Kartashov L.M., Flid M.R., Treger Yu.A., Dasaeva G.S.//Khim งานพรอม. วันนี้. 2547 ฉบับที่ 7, น. 33-39.
15. อันตรายจากไฟไหม้ของสารและวัสดุ คู่มือเอ็ด I.V. Ryabova ม.: สำนักพิมพ์. วรรณกรรมเกี่ยวกับการก่อสร้าง พ.ศ. 2509, 243 น.
16. Borisov Y.A., Arcia E.E., Mielke S.L., Garrett B.C., Dunning T.H.//J. ฟิสิกส์ เคมี. อ 2001, ว. 105, N 32, หน้า 7724-7736.
17. ไวส์ ยู., โรซินเน็ค ส.ส., รันสฟอร์ด เจ.//เคม ชุมชน 2000, N 5, P. 405-406.
18. เจฟเฟอร์ส พี.เอ็ม., วอร์ด แอล.เอ็ม., วอยโทวิทช์ แอล.เอ็ม., วูลฟ์ เอ็น.แอล.//สภาพแวดล้อม วิทยาศาสตร์ เทคโนโลยี 1989, V. 23, N 8, P. 965-969.
19. ใบสมัคร 91-194792 ของญี่ปุ่น.//Jap. แพท. บทคัดย่อ 1991 N 40, PE:2.
คำขอรับสิทธิบัตรยุโรป 0435210 ลงวันที่ 07/03/1991
20. ใบสมัคร 501501 Europe.//C.A. 2535 ฉบับที่ 117 ยังไม่มีข้อความ 16, 153219.
แพท. 5196618 USA.//RZHKhim. 1994, 14N24P.
21. ใบสมัคร 4-346944 ของญี่ปุ่น.//Jap. แพท. แก๊ส 1993, N 3, พ.ศ.:1.
22. ใบสมัคร 2720740 ของฝรั่งเศส//RZHKhim. 1998 13N16P.
23. โรซานอฟ วี.เอ็น.//เคม อุตสาหกรรม 2539 ฉบับที่ 6 หน้า 351-356.
24. อัตโนมัติ. เซนต์. 540857 สหภาพโซเวียต//B.I. 2519 ฉบับที่ 48 น. 68.
25. Rozanov V.N. , Rozlovsky A.I. , Treger Yu.A. , Babich N.F. // รายงานของ USSR Academy of Sciences 2526 ต.264 ฉบับที่ 5 หน้า 1126-1130
26. สิทธิบัตรของญี่ปุ่น 6016578 ลงวันที่ 25 มกราคม พ.ศ. 2537
27. แพท. 2979541 USA.//RZHKhim. 1962, 5L70.
28. แพท. 3026361 USA.//RZHKhim. 1963, 13H21
29. แพท. 2792435 USA.//C.A. 2500 ฉบับที่ 51 ยังไม่มีข้อความ 21 16512d
30. แพท. 2829180 USA.//S.A. 2501 ฉบับที่ 52 ยังไม่มีข้อความ 17 14648c
31. Golubeva E.N., Smirnov V.V., Abdrashitov Ya.M., Rostovshchikova T.N.//สนามบินนานาชาติ IV. การประชุม “เทคโนโลยีเคมีขั้นสูง”. โวลโกกราด 1996, หน้า 104-105.
แพท. 2107544; 2107678 สหพันธรัฐรัสเซีย
32. การขอรับสิทธิบัตร 2351565 เยอรมนี
33. ซานาเวสกิน แอล.เอ็น., เอเวรียานอฟ วี.เอ., เทรเกอร์ ยู.เอ.//Usp. เคมี. 2539 ต.65 ฉบับที่ 7, น. 667.
34. ลูนิน วี.วี., ลอคเทวา อี.เอส.//อิซวี. หนึ่ง. เซอร์ เคมี 1996 ฉบับที่ 7, น. 1609-1624.
35. แพท. 3579596 USA.//RZHKhim. 1972, 8N14P.
36. Kim S.Y., Choi H.C., Yanga O.B., Lee K.H., Lee I.S., Kim Y.G.//J. เคมี. สังคมสงเคราะห์ เคมี. ชุมชน พ.ศ. 2538 ยังไม่มีข้อความ 21 หน้า 2169-2170
37. Choi H.C., Choi S.H., Yang O.B., Lee I.S., Lee K.H., Kim Y.G.//J. คาตาล. 1996, ฉบับที่ 161, N2, หน้า 790-797.
38. Choi H.C., Choi S.H., Lee I.S., Lee K.H., Kim Y.G.//I. คาตาล. 2540 ฉบับที่ 166 N 2 หน้า 284
39. แพท. 04 - 364136 ญี่ปุ่น.//S.A. 2535 ว.118 254378.
40. แพท. 570050 ยุโรป.//S.A. 1994 ว.120 106376.
41. แพท. 5105032 USA.//RZHKhim. 1994, 3N14P.
42. Golubina E.V., Lokteva E.S., Lunin V.V., Turakulova A.O., Simagina V.I., Stoyanova I.V.//ตัวเร่งปฏิกิริยาประยุกต์ A: ทั่วไป V. 241, N 1-2, P. 123-132.
43. WO 2005113137 ลงวันที่ 12/01/2548
44. Kolbanovsky Yu.A., Chernysheva A.S., Shchipachev V.S.//จลนศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา 2531 ต.29 น.5 หน้า 1222-1226
45. สิทธิบัตรของญี่ปุ่น 2002191975 ลงวันที่ 10 กรกฎาคม 2545 (สิทธิบัตรยุโรป 1201300)
46. Dasaeva G.S., Velichko S.M., Moiseev I.I., Treger Yu.A. // จลนพลศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา 1990 T.31 N 4, p.858-862.
47. Dasaeva G.S., Treger Yu.A., Moiseev I.I. ซานาเวสกิน แอล.เอ็น.//เคม. อุตสาหกรรม 1996 ยังไม่มีข้อความ 6, หน้า 16-20.
48. แพท. 4138141 เยอรมนี//RZHKhim. 1994, 8N10P.
49. แพท. 652195 ยุโรป.//C.A. 1995, 122:317406.
50. ใบสมัคร 91 9827 RST.//ISM. 2535, ฉบับที่. 41, น 12, น. 14;
51. โกเมซ-ไซเนโร แอล.เอ็ม., คอร์เตส เอ., โซอาน เอ็กซ์.แอล., อาร์โคยา เอ.//อินดีแอนา อังกฤษ เคมี. ความละเอียด 2000, V. 39, N 8, P. 2849-2854.
52. Gomez-Sainero L.M., Seoane X.L., Tijero E., Arcoya A.//วิทยาศาสตร์วิศวกรรมเคมี. 2545, ว. 57, N 17, หน้า 3565-3574.
53. อันโตนอฟ วี.เอ็น., โรจคอฟ วี.ไอ., ซาลิคิน เอ.เอ.//จ. คำคุณศัพท์ เคมี. 2530 ต.60 น.6, หน้า 1347-1352.
54. แพท. 5315050 USA.//RZHKhim. 1995 17N14P.
55. อับดราชิตอฟ ย.เอ็ม. ดิส ในรูปแบบรายงานทางวิทยาศาสตร์สำหรับวิทยาศาสตรดุษฎีบัณฑิต ม. 1998
56. สิทธิบัตรของญี่ปุ่น 7002708 ลงวันที่ 01/06/1995 (สิทธิบัตรยุโรป 0613874)
57. เคิร์ก-ออธเมอร์//สารานุกรม. เคมี. กระบวนการ. 2522 เล่มที่ 5 หน้า 668-714.
58. ศรัทธา W.H., Clark R.L., Keyes D.B. เคมีภัณฑ์อุตสาหกรรม 2500.
59. Doong R.-A., Chen K.-T., Tsai H.-C.//วิทยาศาสตร์และเทคโนโลยีสิ่งแวดล้อม. 2546 ต.37 น.11 หน้า 2575.
60. Boronina T.N., Klabunde K.J., Sergeev G.B.//การสื่อสาร Mendeleev 1998, V. 8, N 4, P. 154-155.
61. วิธีเคมีออร์กาโนเอลิเมนต์ สารประกอบคลอราลิฟาติก อ.: วิทยาศาสตร์. พ.ศ. 2516, 750 น.
62. สุภาพ เอฟ.ว.//เคมี-อัมเวลท์ เทคนิค. พ.ศ. 2534 ยังไม่มีข้อความ 20 ส.101-102
63. แพท. 5208393 สหรัฐอเมริกา
64. ใบสมัคร 91-194792 ของญี่ปุ่น.//Jap. แพท. บทคัดย่อ 1991 N 40, PE:2.
65. ใบสมัคร 501501 Europe.//C.A. 2535 ฉบับที่ 117 ยังไม่มีข้อความ 16, 153219.
66. แพท. 5196618 USA.//RZHKhim. 1994 14N24P.
ตารางที่ 1. ปฏิกิริยาระหว่าง CHC กับมีเทน
ที-รา, | ความเข้มข้น % โมล | การแปลง CHC, % | |||
หน้า/พี | โอ ซี | เอสเอส ล. 4 | ช 4 | สำหรับคลอรีน | โดยคาร์บอน |
1 | 525 | 22,5 | 53,4 | 27,4 | 25,4 |
2 | 525 | 9,7 | 53,0 | 29,4 | 31,9 |
3 | 500 | 24,9 | 48,8 | 12,0 | 11,9 |
4 | 475 | 23,4 | 47,8 | 6,4 | 5,7 |
5 | 450 | 29,5 | 51,1 | 2,9 | 1,9 |
หากคุณพบข้อผิดพลาดบนเพจ ให้เลือกเพจนั้นแล้วกด Ctrl + Enter
การแนะนำ
ความบริสุทธิ์ของตัวทำละลาย
ข้อกำหนดด้านความบริสุทธิ์สำหรับตัวทำละลายจะขึ้นอยู่กับวิธีการใช้ตัวทำละลาย ดังนั้นจึงไม่มีเกณฑ์การทดลองที่เพียงพอสำหรับความบริสุทธิ์ของตัวทำละลายในอุดมคติ เมื่อใช้วิธีการทำให้บริสุทธิ์แบบดั้งเดิม จึงสามารถได้ตัวทำละลายที่มีความบริสุทธิ์เพียงประมาณ 100% เท่านั้น จากมุมมองเชิงปฏิบัติ ความบริสุทธิ์จะถูกกำหนด ดังต่อไปนี้: “วัสดุจะถือว่ามีความบริสุทธิ์เพียงพอ หากไม่มีสิ่งเจือปนในลักษณะดังกล่าวและในปริมาณที่อาจรบกวนการใช้งานตามวัตถุประสงค์ที่ตั้งใจไว้”ข้อควรระวังพื้นฐาน
รายการด้านล่างนี้เป็นกฎบางประการที่ต้องปฏิบัติตามเมื่อทำความสะอาดและใช้งานตัวทำละลาย
A) ไม่ว่าในกรณีใดไม่ควรใช้โซเดียมหรือโลหะออกฤทธิ์หรือโลหะไฮไดรด์เพื่อทำให้ของเหลวแห้งหรือสารประกอบที่เป็นกรด (หรือสารประกอบฮาโลเจน) ที่อาจทำหน้าที่เป็นตัวออกซิไดซ์
B) ไม่ควรใช้สารทำแห้งแรงสูง (เช่น Na, CaH 2, LiAlH 4, H 2 SO 4, P 2 O 5) จนกว่าจะดำเนินการทำให้แห้งหยาบเบื้องต้นโดยใช้สารทั่วไป (Na 2 SO 4 และอื่นๆ) หรือสารไม่รับประกันว่าจะมีปริมาณน้ำต่ำ
C) ก่อนที่จะกลั่นและทำให้อีเทอร์และตัวทำละลายอื่นๆ แห้ง ต้องแน่ใจว่าได้ตรวจสอบว่ามีเปอร์ออกไซด์อยู่หรือไม่และกำจัดออก เพื่อหลีกเลี่ยงการก่อตัวของเปอร์ออกไซด์ อีเทอร์ส่วนใหญ่ไม่ควรเก็บไว้ในที่มีแสงหรืออากาศเป็นเวลานาน
D) ควรจำไว้ว่าตัวทำละลายหลายชนิด (เช่น เบนซิน ฯลฯ) เป็นพิษและสามารถสะสมในร่างกายได้ ดังนั้นควรหลีกเลี่ยงการสูดดมไอระเหยจากตัวทำละลายเหล่านี้ ควรจำไว้ว่าตัวทำละลายจำนวนมากยกเว้นเช่น CCl 4 และ CHCl 3 มีความไวไฟสูง ไดเอทิลอีเทอร์และ CS 2 เป็นอันตรายอย่างยิ่งในเรื่องนี้
E) ขอแนะนำให้เก็บตัวทำละลายที่บริสุทธิ์อย่างทั่วถึงในภาชนะแก้วที่ปิดสนิทในบรรยากาศเฉื่อย (โดยปกติคือ N 2 ปราศจาก O 2) หากไม่สามารถรับประกันความแน่นได้ก็จำเป็นต้องสร้าง แรงดันเกินก๊าซเฉื่อยเหนือพื้นผิวของของเหลว การเก็บรักษาตัวทำละลายบางชนิดในระยะยาวทำได้โดยการปิดผนึกภาชนะปิดด้วยพาราฟิน
วิธีการตรวจวัดเปอร์ออกไซด์ในของเหลวอย่างรวดเร็ว
1. วิธีการที่ละเอียดอ่อนที่สุด (ช่วยให้คุณกำหนดเปอร์ออกไซด์ได้มากถึง 0.001%) ภายใต้อิทธิพล หยดของเหลวที่มีเปอร์ออกไซด์ เฟอร์โรไทโอไซยาเนตไม่มีสีจะกลายเป็นเฟอร์ริไทโอไซยาเนตสีแดง รีเอเจนต์เตรียมดังนี้: FeSO 4 · 7H 2 O 9 กรัมละลายใน 50 มล. ของ 18% HCl เพิ่ม Zn แบบละเอียดและโซเดียมไทโอไซยาเนต 5 กรัม หลังจากที่สีแดงหายไป จะเติมโซเดียมไทโอไซยาเนตอีก 12 กรัม และสารละลายจะถูกแยกออกจาก Zn ที่ไม่ทำปฏิกิริยาลงในขวดที่สะอาด
2. ใส่ของเหลวสองสามมิลลิลิตรลงในขวดที่มีจุกแก้ว เติมสารละลาย KI ที่เป็นน้ำ 10% ที่เตรียมสดใหม่ 1 มิลลิลิตร เขย่าแล้วปล่อยทิ้งไว้ 1 นาที การปรากฏตัวของสีเหลืองบ่งบอกถึงการมีอยู่ของเปอร์ออกไซด์ วิธีที่เร็วกว่าคือการเติมของเหลวประมาณ 1 มิลลิลิตรลงในกรดอะซิติกน้ำแข็งที่มีปริมาตรเท่ากันซึ่งมี NaI หรือ KI ประมาณ 100 มก. สีเหลืองของสารละลายบ่งบอกว่ามีความเข้มข้นต่ำ ในขณะที่สีน้ำตาลบ่งบอกถึงความเข้มข้นของเปอร์ออกไซด์สูง
3. วิธีการหาเปอร์ออกไซด์ในของเหลวที่ไม่ละลายน้ำมีดังนี้: เติมของเหลวสองสามมิลลิลิตรลงในสารละลายที่มีโซเดียมไบโครเมตประมาณ 1 มก., น้ำ 1 มล. และ H 2 SO 4 เจือจาง 1 หยด สีฟ้าของชั้นอินทรีย์ (เปอร์โครเมตไอออน) บ่งบอกถึงการมีอยู่ของเปอร์ออกไซด์
4. ของเหลวจำนวนหนึ่ง “ถูกเขย่าด้วยหยดปรอทบริสุทธิ์ เมื่อมีเปอร์ออกไซด์จะเกิดฟิล์มสีดำของปรอทออกไซด์
การกำจัดเปอร์ออกไซด์ (โดยเฉพาะจากอีเธอร์)
1. เปอร์ออกไซด์จำนวนมากจะถูกกำจัดออกโดยการเก็บของเหลวไว้เหนืออลูมินา หรือโดยการส่งผ่านคอลัมน์สั้นๆ ที่เต็มไปด้วยอลูมินา การใช้อลูมินากัมมันต์ช่วยให้ตัวทำละลายแห้งพร้อมกัน มาตรการป้องกัน:เมื่อส่งตัวทำละลายผ่านคอลัมน์จำเป็นต้องให้แน่ใจว่าตัวทำละลายอลูมิเนียมออกไซด์เปียกโดยสมบูรณ์ เปอร์ออกไซด์ที่ถูกดูดซับควรถูกชะหรือล้างออกไป เช่น ด้วยสารละลาย FeSO 4 ที่เป็นน้ำ 5% (ดูด้านล่าง)
2. เปอร์ออกไซด์จะถูกกำจัดออกจากของเหลวที่ไม่ละลายน้ำโดยการเขย่าด้วยสารละลายเข้มข้นของเกลือเหล็กเหล็ก (ซัลเฟตเหล็ก (II) 100 กรัม, HCl เข้มข้น 42 มล., น้ำ 85 มล.) ด้วยการบำบัดนี้ อัลดีไฮด์จำนวนเล็กน้อยสามารถเกิดขึ้นได้ในอีเทอร์บางชนิด ซึ่งถูกกำจัดออกโดยการล้างด้วยสารละลาย 1% ของ KMnO 4 จากนั้นด้วยสารละลาย 5% สารละลาย NaOH ที่เป็นน้ำและน้ำ
3. หนึ่งในรีเอเจนต์ที่มีประสิทธิภาพสูงสุดในการกำจัดเปอร์ออกไซด์คือสารละลายโซเดียมไพโรซัลไฟต์ที่เป็นน้ำ (เรียกอีกอย่างว่าเมตาไบซัลไฟต์ Na 2 S 2 O 5) ซึ่งทำปฏิกิริยาอย่างรวดเร็วกับเปอร์ออกไซด์ในอัตราส่วนปริมาณสัมพันธ์
4. เปอร์ออกไซด์ที่มีความเข้มข้นสูงจะถูกกำจัดออกจากอีเทอร์อย่างสมบูรณ์โดยการล้างในเย็นด้วยไตรเอทิลีนเตตรามีน (อีเทอร์ 25% โดยน้ำหนัก)
5. Stannous chloride SnCl 2 เป็นตัวทำปฏิกิริยาอนินทรีย์ชนิดเดียวที่มีประสิทธิภาพในสถานะของแข็ง
6. เปอร์ออกไซด์มักจะถูกกำจัดออกจากอีเทอร์ที่ละลายน้ำได้โดยการต้มอีเทอร์ที่กรดไหลย้อนโดยมี Cu 2 Cl 2 0.5 wt.% และการกลั่นในภายหลัง
วิธีทำความสะอาด
การใช้วิธีการทำให้บริสุทธิ์ต่อไปนี้ทำให้ได้ตัวทำละลายที่มีระดับความบริสุทธิ์ ซึ่งโดยส่วนใหญ่แล้วเป็นไปตามข้อกำหนดของการทดลองทางเคมีและกายภาพ (การสังเคราะห์ การศึกษาจลน์ศาสตร์ สเปกโทรสโกปี การหาโมเมนต์ไดโพล ฯลฯ) ในกรณีนี้ สันนิษฐานว่าผู้ทดลองใช้ตัวทำละลายที่ผลิตทางอุตสาหกรรมซึ่งมีระดับความบริสุทธิ์มาตรฐานที่แน่นอนในการทำความสะอาด (ดูบทที่ 1) และไม่ใช่ตัวทำละลายทางเทคนิคที่มีสารเจือปนจำนวนมาก กลั่นตัวทำละลายเว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ดำเนินการที่ความดันบรรยากาศ หากวิธีการตกผลึกตัวทำละลายจาก อื่นของเหลว การตกผลึกหมายถึงการแช่แข็งของตัวทำละลายที่กำลังทำให้บริสุทธิ์ ในกรณีนี้ของเหลวมากถึง 20% ถูกระบายออกจากมวลผลึก นอกเหนือจากวิธีการที่อธิบายไว้ในที่นี้แล้ว สิ่งที่เรียกว่า "การกรองแบบดูดซับ" โดยใช้อะลูมินากัมมันต์ก็สามารถแนะนำได้ในหลายกรณีสำหรับการทำให้ตัวทำละลายบริสุทธิ์
อะโรมาติกไฮโดรคาร์บอน
เบนซีนที่มีความบริสุทธิ์สูงมาก (bp 80.1°; mp 5.53°) ได้มาจากการตกผลึกแบบแยกส่วนจากเอทานอลหรือเมทานอลตามด้วยการกลั่น เมื่อใช้วิธีการทำให้บริสุทธิ์แบบดั้งเดิม ให้เขย่าหรือผสมกับกรดซัลฟิวริกเข้มข้น (100 มล. ต่อเบนซีน 1 ลิตร) จากนั้นจึงขจัดชั้นกรดออก ทำซ้ำจนชั้นกรดมีสีจางมาก น้ำมันเบนซินถูกแยกและกลั่น การทำให้บริสุทธิ์โดยใช้กรดซัลฟิวริกจะกำจัดไทโอฟีน โอเลฟิน และน้ำออกจากเบนซีน
โทลูอีน(bp 110.6°) และ ไซลีนทำความสะอาดในลักษณะเดียวกัน อย่างไรก็ตามควรจำไว้ว่าไฮโดรคาร์บอนเหล่านี้มีความสามารถในการซัลโฟเนตสูงกว่าเบนซีนดังนั้นเมื่อทำการบำบัดด้วยกรดซัลฟิวริกจำเป็นต้องทำให้ส่วนผสมเย็นลงโดยรักษาอุณหภูมิให้ต่ำกว่า 30 ° C นอกจากกรดซัลฟิวริกแล้ว ขอแนะนำให้ใช้ CaCl 2 ในการอบแห้ง แม้ว่าโดยทั่วไปแล้วการกลั่นแบบธรรมดาอาจเพียงพอแล้ว เนื่องจากไฮโดรคาร์บอนเหล่านี้ก่อให้เกิดสารผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำหรือมีจุดเดือดสูงกว่าน้ำอย่างมีนัยสำคัญ
อะซิโตน (bp 56.2°)
อะซิโตนแห้งยากมาก การใช้สารทำให้แห้งที่ใช้กันทั่วไปหลายชนิด (แม้แต่ MgSO 4) ทำให้เกิดการควบแน่นของอะซิโตน สำหรับการอบแห้งจะใช้ตะแกรงโมเลกุล 4A และ K 2 CO 3 ได้สะดวก การกลั่นด้วย KMnO 4 จำนวนเล็กน้อยทำให้คุณสามารถทำลายสิ่งเจือปนที่มีอยู่ในอะซิโตน เช่น อัลดีไฮด์ได้ จะได้อะซิโตนที่บริสุทธิ์มากดังนี้: อิ่มตัวด้วย NaI แห้งที่อุณหภูมิ 25-30°C สารละลายจะถูกเทออกและทำให้เย็นลงที่ -10°C; ผลึก NaI ก่อตัวเป็นสารเชิงซ้อนด้วยอะซิโตน ซึ่งถูกกรองและให้ความร้อนถึง 30°C; ของเหลวที่ได้จะถูกกลั่น
อะซีโตไนไตรล์ (bp 81.6°)
น้ำที่มีอะซีโตไนไตรล์จะถูกทำให้แห้งล่วงหน้า จากนั้นผสมกับ CaH 2 จนกระทั่งการวิวัฒนาการของก๊าซหยุดและกลั่นเหนือ P 2 O 5 (≤5 กรัม/ลิตร) ในเครื่องแก้วที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนที่มีอัตราส่วนการไหลย้อนสูง การกลั่นจะถูกกรดไหลย้อนด้วย CaH 2 (5 กรัม/ลิตร) เป็นเวลาอย่างน้อย 1 ชั่วโมง จากนั้นค่อย ๆ กลั่น โดยทิ้ง 5% แรกและ 10% สุดท้ายของการกลั่นออกไปเพื่อลดปริมาณอะคริโลไนไตรล์ หากอะซีโตไนไตรล์มีเบนซีนเป็นสิ่งเจือปน (แถบการดูดซับในสเปกตรัม UV ที่ 260 นาโนเมตร, "หาง" ที่รุนแรงที่ 220 นาโนเมตร) ส่วนหลังจะถูกกำจัดออกโดยการกลั่นอะซีโอโทรปิกด้วยน้ำก่อนบำบัดด้วย P 2 O 5
ถู-บิวทิลแอลกอฮอล์ (bp 82°)
เพื่อให้ได้แอลกอฮอล์ที่มีความบริสุทธิ์สูงมาก (mp 25.4°) จะต้องกลั่นโดยใช้ CaO ตามด้วยการตกผลึกซ้ำ
ไดเมทิลซัลฟอกไซด์ [เช่น กีบ 189° (ธ.ค.)]
ไดเมทิลซัลฟอกไซด์อาจมีสารเจือปนของไดเมทิลซัลไฟด์และซัลโฟนนอกเหนือจากน้ำ ในการทำความสะอาด จะต้องพักไว้เป็นเวลา 12 ชั่วโมงหรือมากกว่านั้นบนอะลูมินากัมมันต์สด ไดรเออร์ไรต์ BaO หรือ NaOH จากนั้นจึงกลั่นภายใต้ความดันลดลง (~2-3 มิลลิเมตรปรอท, bp 50°) บนเม็ด NaOH หรือ BaO และเก็บไว้บนตะแกรงโมเลกุล 4A
ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ (bp 152°)
N,N-Dimethylformamide อาจมีสิ่งเจือปนของน้ำและกรดฟอร์มิก ตัวทำละลายถูกผสมหรือเขย่ากับ KOH และกลั่นเหนือ CaO หรือ BaO
1,4-ไดออกเซน (bp 102°)
ไดออกเซนอาจมีสิ่งเจือปนจำนวนมาก ซึ่งทำให้ยากต่อการทำให้บริสุทธิ์ เป็นที่ทราบกันดีว่าวิธีการที่อธิบายไว้หลายวิธีไม่ได้ผลในการทำให้ตัวทำละลายนี้บริสุทธิ์ เนื่องจากจะทำให้เกิดการสลายตัวของของเหลว วิธีการดั้งเดิมการทำความสะอาดมีดังนี้ ส่วนผสมของน้ำ 300 มล., HCI เข้มข้น 40 มล. และไดออกเซน 3 ลิตรจะถูกไหลย้อนเป็นเวลา 12 ชั่วโมงในกระแสไนโตรเจนที่ช้าๆ (เพื่อกำจัดอะซีตัลดีไฮด์ซึ่งเกิดจากการไฮโดรไลซิสของสิ่งเจือปนไกลคอลอะซีตัล) สารละลายจะถูกทำให้เย็นลงและเติมเม็ด KOH ลงไปจนกว่าพวกมันจะไม่ละลายอีกต่อไปและชั้นต่างๆ จะแยกออกจากกัน ชั้นไดออกเซน (ชั้นบนสุด) ถูกแยกออกและทำให้แห้งบนโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์สด ไดออกเซนแห้งจะถูกต้มเหนือ Na เป็นเวลา 12 ชั่วโมง หรือจนกว่า Na จะคงสภาพพื้นผิวที่มันวาวไว้ จากนั้นตัวทำละลายจะถูกกลั่นเหนือ Na และเก็บไว้ในที่มืดภายใต้บรรยากาศ N 2
ไม่ควรใช้ LiAlH 4 เพื่อทำให้ไดออกเซนแห้ง เนื่องจากสามารถสลายตัวได้ที่จุดเดือดของตัวทำละลาย เพื่อให้แน่ใจว่าไม่มีออกซิเจนและเปอร์ออกไซด์ในไดออกเซนบริสุทธิ์ ขอแนะนำให้ใช้เบนโซฟีโนเนเคทิล
ไดเอทิลอีเทอร์ (bp 34.5°)
ในทุกกรณี ยกเว้นในกรณีที่ใช้อีเทอร์ "สัมบูรณ์" สำเร็จรูป ควรตรวจสอบตัวทำละลายว่ามีเปอร์ออกไซด์หรือไม่ และทำการบำบัดตามนั้น เมื่อทำงานกับอีเทอร์ ต้องใช้ความระมัดระวังเพิ่มเติมเนื่องจากตัวทำละลายมีลักษณะไวไฟสูง สามารถรับอีเทอร์แห้งได้อย่างเพียงพอโดยการทำให้แห้งและการกลั่นด้วยลวดโซเดียม แต่วิธีที่มีประสิทธิภาพมากที่สุดคือการกลั่นด้วย LiAlH 4 (หรือ CaH 2)
เมทานอล (bp 64.5°)
นอกจากน้ำแล้ว เมทานอลยังมีสิ่งเจือปนของสารประกอบที่ประกอบด้วยคาร์บอนิลและไฮดรอกซิลด้วยจำนวนอะตอม C ตั้งแต่ 1 ถึง 4 อย่างไรก็ตาม ตัวทำละลายที่มีความบริสุทธิ์ "เกรดรีเอเจนต์" มักจะมีเพียงร่องรอยของสิ่งเจือปนดังกล่าวเท่านั้น อะซิโตนจะถูกกำจัดออกจากเมทานอลเป็นไอโอโดฟอร์มหลังการรักษาด้วย NaOI น้ำส่วนใหญ่สามารถกำจัดออกได้โดยการกลั่น เนื่องจากเมทานอลไม่ก่อให้เกิดสารผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ เมทานอลที่แห้งมากได้มาจากการเก็บตัวทำละลายไว้เหนือตะแกรงโมเลกุล 3A หรือ 4A หรือผ่านคอลัมน์ที่อัดแน่นไปด้วยตะแกรงโมเลกุลเหล่านี้ จากนั้นตัวทำละลายจะถูกทำให้แห้งเหนือแคลเซียมไฮไดรด์ ไม่แนะนำให้ใช้ดรายไรต์เป็นสารทำให้แห้งสำหรับเมทานอล! น้ำที่ตกค้างสามารถกำจัดออกได้โดยใช้แมกนีเซียมเมทออกไซด์ดังนี้: ส่วนผสมของเมทานอล 50 มล., Mg 5 กรัมในรูปของชิปและไอโอดีนที่ระเหิด 0.5 กรัมจะถูกไหลย้อนจนกระทั่งสารละลายเปลี่ยนสีและการวิวัฒนาการของไฮโดรเจนยุติลง จากนั้นเติมเมทานอล 1 ลิตร ไหลย้อนประมาณ 30 นาที แล้วกลั่นอย่างระมัดระวัง
ไนโตรอัลเคน
สารประกอบที่มีจำหน่ายทั่วไปซึ่งมีคาร์บอน 1 ถึง 3 อะตอมสามารถทำให้บริสุทธิ์ได้ค่อนข้างดีโดยการทำให้แคลเซียมคลอไรด์แห้งหรือ P 2 O 5 ตามด้วยการกลั่นอย่างระมัดระวัง ไนโตรมีเทนที่มีความบริสุทธิ์สูงยังได้รับจากการตกผลึกแบบเศษส่วน (mp -28.6°)
ไนโตรเบนซีน (bp 211°)
ไนโตรเบนซีนทำให้บริสุทธิ์โดยการตกผลึกแบบเศษส่วน (mp 5.76°) และการกลั่นด้วย P 2 O 5 ไม่มีสี ตัวทำละลายที่มีสิ่งเจือปนจะกลายเป็นสีอย่างรวดเร็วบน P 2 O 5 ; ตัวทำละลายบริสุทธิ์จะยังคงไม่มีสีแม้ว่าจะสัมผัสกับ P 2 O 5 เป็นเวลานานก็ตาม
ไพริดีน (bp 115.3°)
ไพริดีนถูกทำให้แห้งเป็นเวลานานบนเม็ด KOH จากนั้นจึงกลั่นเหนือ BaO โปรดทราบว่าไพริดีนนั้นดูดความชื้นได้มาก (เกิดเป็นไฮเดรตที่ bp 94.5°) ดังนั้นจึงจำเป็นต้องตรวจสอบให้แน่ใจว่าความชื้นไม่เข้าสู่ตัวทำละลายบริสุทธิ์
2-โพรพานอล [ไอโซ-โพรพานอล] (bp 82.4°)
2-โพรพานอลก่อให้เกิดส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (น้ำ 9%, bp 80.3°); น้ำสามารถกำจัดออกได้โดยการไหลย้อนหรือการกลั่นด้วยปูนขาว ตัวทำละลายมีแนวโน้มที่จะเกิดเปอร์ออกไซด์ ซึ่งมักจะถูกทำลายโดยการไหลย้อนเหนือ SnCl 2 ตัวทำละลายที่ค่อนข้างแห้งและบริสุทธิ์ได้มาจากการกลั่นเหนือแคลเซียมซัลเฟตแบบไม่มีน้ำ เตรียมแอลกอฮอล์ที่แห้งมากโดยใช้ Mg ตามขั้นตอนที่อธิบายไว้สำหรับเมทานอล
กรดซัลฟูริก (จุดเดือดประมาณ 305°)
จากข้อมูลของ Jolly โดยทั่วไปกรด 100% จะถูกเตรียมโดยการเติมกรดซัลฟิวริกที่เป็นควันลงในกรดมาตรฐาน 96% จนกว่าปริมาณน้ำจะถูกแปลงเป็นกรดซัลฟิวริก เวลาที่เสร็จสมบูรณ์ของขั้นตอนนี้ถูกกำหนดดังนี้: อากาศชื้นจะถูกเป่าผ่านกรดโดยใช้กระบอกฉีดยางขนาดเล็ก การก่อตัวของหมอกบ่งชี้ว่ามี SO 3 มากเกินไป ถ้ากรดยังไม่ 100% ก็จะไม่เกิดหมอก วิธีนี้ช่วยให้คุณปรับองค์ประกอบของกรดได้อย่างแม่นยำ 0.02% (!) กรดซัลฟูริกดูดความชื้นได้มาก ดังนั้นจึงต้องระมัดระวังไม่ให้ความชื้นเข้าไปได้
คาร์บอนไดซัลไฟด์ (bp 46.2°)
คาร์บอนไดซัลไฟด์เป็นของเหลวที่ติดไฟได้ง่ายและเป็นพิษ และต้องใช้ความระมัดระวังเป็นพิเศษเมื่อขนย้าย ควรกลั่นตัวทำละลายอย่างระมัดระวังโดยใช้อ่างน้ำซึ่งแนะนำให้อุ่นที่อุณหภูมิสูงกว่าจุดเดือดของ CS 2 เล็กน้อย สิ่งเจือปนของซัลเฟอร์จะถูกกำจัดออกจากคาร์บอนไดซัลไฟด์โดยการเขย่าตัวทำละลายก่อนด้วย Hg จากนั้นด้วยสารละลายอิ่มตัวเย็นของ HgCl 2 จากนั้นด้วยสารละลายอิ่มตัวเย็นของ KMnO 4 หลังจากนั้นทำให้แห้งบน P 2 O 5 และกลั่น
เตตระไฮโดรฟูแรน (bp 66°)
ตัวทำละลายต้องได้รับการตรวจสอบว่ามีเปอร์ออกไซด์อยู่หรือไม่และทำการบำบัดตามนั้น ร่องรอยของเปอร์ออกไซด์จะถูกกำจัดออกโดยการต้ม Cu 2 Cl 2 แขวนลอย 0.5% ใน tetrahydrofuran เป็นเวลา 30 นาทีหลังจากนั้นจึงกลั่นตัวทำละลาย จากนั้น Tetrahydrofuran จะถูกทำให้แห้งบนเม็ด KOH จากนั้นจึงไหลย้อนและกลั่นด้วยลิเธียมอลูมิเนียมไฮไดรด์หรือแคลเซียมไฮไดรด์ วิธีนี้จะทำให้ได้ตัวทำละลายที่แห้งมาก
กรดอะซิติก (bp 118°)
กรดอะซิติกน้ำแข็งที่มีจำหน่ายทั่วไป (~99.5%) มีสารประกอบคาร์บอนิลเจือปน ซึ่งถูกกำจัดออกโดยการไหลย้อนโดยมี KMnO 4 2 ถึง 5 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนักหรือเกิน CrO 3 หลังจากนั้นกรดจะถูกกลั่น ร่องรอยของน้ำถูกกำจัดออกโดยการให้ความร้อนโดยการบำบัดด้วยไตรอะซิติลบอเรตส่วนเกินสองหรือสามเท่า ซึ่งเตรียมโดยการให้ความร้อนส่วนผสมของกรดบอริกและอะซิติกแอนไฮไดรด์ (1:5 โดยน้ำหนัก) ที่ 60°C; ส่วนผสมของกรดอะซิติกและไตรอะซิติลบอเรตจะถูกทำให้เย็นลง และคริสตัลที่เกิดขึ้นจะถูกกรองออก หลังจากการกลั่นจะได้กรดแอนไฮดรัส กรดอะซิติกยังถูกทำให้ขาดน้ำโดยการกลั่นด้วย P 2 O 5
คาร์บอนเตตระคลอไรด์ (bp 76.5°)
สิ่งเจือปน CS 2 จะถูกกำจัดออกจาก CCl 4 โดยการกวนตัวทำละลายร้อนกับสารละลายแอลกอฮอล์เข้มข้น 10 vol.% ของ KOH ขั้นตอนนี้ทำซ้ำหลายครั้ง หลังจากนั้นตัวทำละลายจะถูกล้างด้วยน้ำ ทำให้แห้งด้วย CaCl 2 และกลั่นด้วย P 2 O 5 .
คลอโรฟอร์ม (bp 61.2°)
คลอโรฟอร์มที่มีจำหน่ายในท้องตลาดส่วนใหญ่มักจะมีเอทานอลประมาณ 1% เป็นตัวทำให้คงตัวที่ปกป้องคลอโรฟอร์มจากการเกิดออกซิเดชันโดยออกซิเจนในชั้นบรรยากาศไปเป็นฟอสจีน ในการทำความสะอาดตัวทำละลาย แนะนำให้ใช้วิธีใดวิธีหนึ่งต่อไปนี้:
A) เขย่าคลอโรฟอร์มด้วย H 2 SO 4 เข้มข้น ล้างด้วยน้ำ ทำให้แห้งด้วย CaCl 2 หรือ K 2 CO 3 แล้วกลั่น
B) คลอโรฟอร์มถูกส่งผ่านคอลัมน์ที่เต็มไปด้วยอะลูมินาที่เปิดใช้งาน (ระดับกิจกรรม 1) (ประมาณ 25 กรัมต่อ 500 มล. CHCI 3)
C) เขย่าคลอโรฟอร์มหลายครั้งด้วยน้ำ (ประมาณครึ่งหนึ่งของปริมาตรของตัวทำละลาย) ทำให้แห้งบน CaCl 2 และกลั่นด้วย P 2 O 5
ตัวทำละลายที่ทำให้บริสุทธิ์โดยวิธีการใดๆ เหล่านี้จะถูกเก็บไว้ในที่มืดภายใต้บรรยากาศ N 2
เอทานอล (bp 78.3°)
กำลังเข้า. การขายเอทานอล "สัมบูรณ์" ประกอบด้วยน้ำประมาณ 0.1-0.5% และตามกฎแล้วสารเปลี่ยนสภาพ 0.5-10% (อะซิโตน, เบนซิน, ไดเอทิลอีเทอร์หรือเมทานอล ฯลฯ ) ตัวทำละลายที่เข้าถึงได้ง่ายกว่าและราคาถูกกว่ามักเป็นส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (4.5%) (เอทานอล 95% หรือแอลกอฮอล์แบบเรียงกระแส) (bp 78.2°) เป็นตัวทำละลายนี้ที่มักใช้ในเครื่องสเปกโตรโฟโตมิเตอร์ UV (เกรดรีเอเจนต์หรือเอธานอล USP ไม่มีเบนซีนหรือสารเปลี่ยนสภาพอื่นๆ) เอทานอลบริสุทธิ์ดูดความชื้นได้มากและดูดซับความชื้นได้ง่าย ควรคำนึงถึงกรณีนี้เมื่อได้รับตัวทำละลายแบบแห้ง
แนะนำให้ใช้วิธีการต่อไปนี้เพื่อขจัดคราบน้ำออกจากเอทานอลสัมบูรณ์ ส่วนผสมของเอธานอลสัมบูรณ์ 60 มล., Mg 5 กรัม (ชิป) และ CCl 4 หรือ CHCl 3 (ตัวเร่งปฏิกิริยา) สองสามหยดจะถูกไหลย้อนจนกระทั่ง Mg ทั้งหมดถูกแปลงเป็นเอทิลเลต เติมเอทานอลสัมบูรณ์อีก 900 มล. กรดไหลย้อนเป็นเวลา 1 ชั่วโมงแล้วกลั่น หากจำเป็นเพื่อให้แน่ใจว่าไม่มีสารประกอบฮาโลเจนในตัวทำละลายสัมบูรณ์ เอทิลโบรไมด์ที่มีความผันผวนสูงสามารถใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาแทน CCl 4 หรือ CHCl 3 ได้ การก่อตัวของตะกอนขนาดใหญ่เมื่อเติมสารละลายเบนซีนของอะลูมิเนียมเอทอกไซด์ลงในเอทานอล ทำให้สามารถตรวจจับการมีน้ำได้ถึง 0.05% ในตัวทำละลาย การจัดเก็บเอธานอลสัมบูรณ์บนตะแกรงโมเลกุล 3A ช่วยให้คุณสามารถเก็บตัวทำละลายที่มีปริมาณน้ำไม่เกิน 0.005%
น้ำส่วนใหญ่จากแอลกอฮอล์ 95% จะถูกกำจัดออกโดยการไหลย้อนด้วยมะนาวสด (CaO) และการกลั่นในภายหลัง แนะนำให้ใช้การกลั่นแบบอะซีโอโทรปิกเป็นอีกวิธีหนึ่ง โดยกลั่นน้ำออกจากส่วนผสมอะซีโอโทรปิกแบบไตรภาค เช่น เบนซีน-เอทานอล-น้ำ (bp 64.48°) จากนั้นเบนซินจะถูกกลั่นออกจากส่วนผสมอะซีโอโทรปิกสองเท่าของเบนซีน-เอทานอล (bp 68.24°)
เอทิลอะซิเตต (bp 77.1°)
เอทิลอะซิเตตที่มีจำหน่ายในท้องตลาดส่วนใหญ่มักประกอบด้วยน้ำ เอธานอล และกรดเป็นสารเจือปน พวกมันจะถูกกำจัดออกโดยการล้างตัวทำละลายด้วยสารละลายโซเดียมคาร์บอเนตในน้ำ 5% จากนั้นด้วยสารละลายแคลเซียมคลอไรด์อิ่มตัวหลังจากนั้นนำไปทำให้แห้งบนโพแทสเซียมคาร์บอเนตที่ปราศจากน้ำและกลั่นด้วย P 2 O 5 .
ตัวทำละลายอื่น ๆ
เซลโลโซลฟ์และคาร์บิทอลถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการทำให้แคลเซียมซัลเฟตแห้งและการกลั่น กรดแอนไฮไดรด์ถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการกลั่นแบบแยกส่วนจากเกลือหลอมเหลวของกรดที่เกี่ยวข้อง แอนไฮไดรด์ที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูง (คาร์บอน 6 อะตอม ฯลฯ) จะสลายตัวระหว่างการกลั่นที่ความดันบรรยากาศ
วิธีการทำให้ตัวทำละลายอินทรีย์บริสุทธิ์ขึ้นอยู่กับลักษณะและวัตถุประสงค์ของตัวทำละลาย ในกรณีส่วนใหญ่ ตัวทำละลายอินทรีย์เป็นสารประกอบเดี่ยวๆ และสามารถระบุคุณลักษณะได้ด้วยคุณสมบัติทางเคมีกายภาพ การดำเนินการทำให้ตัวทำละลายบริสุทธิ์ขั้นพื้นฐานที่สุดคือการกลั่นแบบง่ายหรือการกลั่นแบบแยกส่วน อย่างไรก็ตาม การกลั่นมักจะไม่สามารถกำจัดสิ่งเจือปนจำนวนหนึ่งได้ รวมถึงน้ำปริมาณเล็กน้อยด้วย
วิธีการทำให้บริสุทธิ์แบบดั้งเดิมสามารถผลิตตัวทำละลายที่มีความบริสุทธิ์ประมาณ 100% ด้วยความช่วยเหลือของตัวดูดซับ โดยเฉพาะตะแกรงโมเลกุล (ซีโอไลต์) ปัญหานี้ได้รับการแก้ไขอย่างมีประสิทธิภาพมากขึ้นและใช้เวลาน้อยลง ในสภาพห้องปฏิบัติการ เครื่องแลกเปลี่ยนไอออนมักใช้เพื่อจุดประสงค์นี้ - ซีโอไลต์ของแบรนด์ NaA หรือ KA
เมื่อเตรียมตัวทำละลายปราศจากน้ำบริสุทธิ์ ควรใช้ความระมัดระวังโดยเฉพาะอย่างยิ่งอย่างเคร่งครัด เนื่องจากตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่เป็นสารไวไฟ ซึ่งไอระเหยจะก่อให้เกิดสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ และในบางส่วน (อีเทอร์) สารประกอบเปอร์ออกไซด์ที่ระเบิดได้จะเกิดขึ้นในระหว่างการเก็บรักษาระยะยาว ตัวทำละลายอินทรีย์หลายชนิดมีความเป็นพิษสูง ทั้งเมื่อสูดดมไอระเหยและเมื่อสัมผัสกับผิวหนัง
การดำเนินการทั้งหมดโดยใช้ตัวทำละลายอินทรีย์ที่ติดไฟได้และติดไฟได้จะต้องดำเนินการในตู้ดูดควันโดยมีการระบายอากาศ ปิดเตาแก๊ส และอุปกรณ์ทำความร้อนไฟฟ้า ของเหลวควรได้รับความร้อนและกลั่นในตู้ดูดควันในอ่างอุ่นที่เติมสารหล่อเย็นที่เหมาะสม เมื่อกลั่นของเหลวอินทรีย์จำเป็นต้องตรวจสอบการทำงานของตู้เย็นอย่างต่อเนื่อง
หากตัวทำละลายที่ติดไฟได้ (น้ำมันเบนซิน ไดเอทิลอีเทอร์ คาร์บอนไดซัลไฟด์ ฯลฯ) หกรั่วไหลโดยไม่ได้ตั้งใจ จำเป็นต้องดับแหล่งกำเนิดเปลวไฟทั้งหมดทันที และปิดอุปกรณ์ทำความร้อนไฟฟ้า (ตัดพลังงานในพื้นที่ทำงานในระหว่างวัน) บริเวณที่ของเหลวหกควรคลุมด้วยทราย ทรายที่ปนเปื้อนควรรวบรวมด้วยทัพพีไม้แล้วเทลงในถังขยะที่วางกลางแจ้ง
เมื่อทำให้ตัวทำละลายแห้ง ไม่ควรใช้สารทำให้แห้งแบบแอคทีฟจนกว่าจะดำเนินการทำให้แห้งแบบหยาบเบื้องต้นโดยใช้สารทำให้แห้งแบบธรรมดา ดังนั้นจึงห้ามไม่ให้ไดเอทิลอีเทอร์ดิบแห้งด้วยโลหะโซเดียมโดยไม่ต้องทำให้แห้งด้วย CaCl2 ที่เผาแล้วก่อน
เมื่อทำงานกับอีเทอร์และสารอื่น ๆ (ไดเอทิลอีเทอร์, ไดออกเซน, เตตระไฮโดรฟูราน) ในระหว่างการเก็บรักษาซึ่งสารประกอบเปอร์ออกไซด์สามารถก่อตัวได้ เปอร์ออกไซด์จะถูกกำจัดออกจากพวกมันก่อน จากนั้นจึงกลั่นและทำให้แห้ง ตัวทำละลายอินทรีย์ชนิดแอนไฮดรัสจะต้องกลั่นอย่างระมัดระวัง องค์ประกอบทั้งหมดของการติดตั้งการกลั่น (ขวดกลั่น คอนเดนเซอร์ไหลย้อน ตู้เย็น ภาพนิ่ง ตัวรับการกลั่น) จะถูกทำให้แห้งล่วงหน้าในเตาอบ การกลั่นจะดำเนินการโดยไม่ต้องเข้าถึงอากาศ และการกลั่นจะใช้หลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่เติมแอสคาไรต์และ CaCl2 ที่หลอมละลายเพื่อดูดซับ CO2 และ H2O ขอแนะนำให้ทิ้งส่วนแรกของการกลั่นซึ่งทำหน้าที่ล้างอุปกรณ์ทั้งหมด
วิธีการทำให้บริสุทธิ์และการทำให้แห้งของตัวทำละลายที่ใช้บ่อยที่สุดมีอธิบายไว้ด้านล่างนี้
อะซิโตน
อะซิโตน CH3COCH3 เป็นของเหลวไม่มีสี d25-4 = 0.7899; เดือด = 56.24 °C; n20-D = 1.3591. ไวไฟสูง. ไอระเหยก่อให้เกิดสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ อะซิโตนทางเทคนิคมักประกอบด้วยน้ำซึ่งผสมอยู่ในสัดส่วนใดก็ได้ บางครั้งอะซิโตนปนเปื้อนด้วยเมทิลแอลกอฮอล์ กรดอะซิติก และสารรีดิวซ์
การทดสอบการมีอยู่ของสารรีดิวซ์ในอะซิโตนดำเนินการดังนี้ อะซิโตน 10 มล. เติมสารละลายน้ำ 0.1% ของ KMnO4 1 หยด หลังจากผ่านไป 15 นาทีที่อุณหภูมิห้อง สารละลายไม่ควรเปลี่ยนสี
ในการทำให้บริสุทธิ์ อะซิโตนจะถูกให้ความร้อนเป็นเวลาหลายชั่วโมงด้วย K2CO3 ที่ไม่มีน้ำ (5% (wt.)) ในขวดที่มีกรดไหลย้อน จากนั้นของเหลวจะถูกเทลงในขวดอีกขวดหนึ่งด้วยคอนเดนเซอร์กรดไหลย้อนสูง 25-30 ซม. และกลั่นด้วย K2CO3 ที่ปราศจากน้ำ (ประมาณ 2% (wt.)) ) และผลึก KMnO4 ซึ่งถูกเติมลงในอะซิโตนจนกระทั่งสีม่วงคงตัวปรากฏในอ่างน้ำ อะซิโตนที่ได้นั้นไม่มีเมทิลแอลกอฮอล์อีกต่อไป แต่มีน้ำปริมาณเล็กน้อย
เพื่อขจัดน้ำออกโดยสมบูรณ์ อะซิโตนจะถูกกลั่นซ้ำบน CaCl2 ที่ปราศจากน้ำ ในการทำเช่นนี้ ให้เทอะซิโตน 1 ลิตรลงในขวดก้นกลมขนาด 2 ลิตรที่ติดตั้งคอนเดนเซอร์ไหลย้อนที่มีประสิทธิภาพซึ่งปิดด้วยท่อแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 เติม CaCl2 120 กรัม แล้วต้มในอ่างน้ำที่มีเครื่องทำความร้อนไฟฟ้าแบบปิดเป็นเวลา 5 -6 ชั่วโมง จากนั้นขวดปฏิกิริยาจะถูกทำให้เย็นลงและอะซิโตนจะถูกเทลงในขวดที่คล้ายกันอีกขวดหนึ่งโดยมี CaCl2 ส่วนใหม่แล้วต้มอีกครั้งเป็นเวลา 5-6 ชั่วโมง หลังจากนี้คอนเดนเซอร์ไหลย้อนจะถูกแทนที่ด้วยคอนเดนเซอร์ด้านล่างซึ่ง โดยใช้ลองจ์เชื่อมต่อกับท่อแคลเซียมคลอไรด์ที่เต็มไปด้วย CaCl2 ขวดตัวรับที่เย็นด้วยน้ำแข็งจะถูกติดไว้ และอะซิโตนถูกกลั่นเหนือ CaCl2
แทนที่จะต้องใช้เวลานานและใช้แรงงานเข้มข้นซึ่งมักจะนำไปสู่การควบแน่นของอะซิโตน ควรใช้ซีโอไลต์ NaA จะดีกว่า ด้วยการเก็บอะซิโตนไว้เหนือซีโอไลต์นี้เป็นเวลานาน (5% (มวล)) อะซิโตนจึงละลายหมด
ในปริมาณเล็กน้อย อะซิโตนที่บริสุทธิ์มากสามารถหาได้จาก adduct (ผลิตภัณฑ์เพิ่มเติม) ของอะซิโตนและ NaI ซึ่งสลายตัวแม้จะใช้ความร้อนต่ำ และปล่อยอะซิโตนออกมา ในการทำเช่นนี้เมื่อให้ความร้อนในอ่างน้ำ ให้ละลาย NaI 100 กรัมในอะซิโตนกลั่นสดที่แห้ง 440 มล. สารละลายที่ได้จะถูกทำให้เย็นลงอย่างรวดเร็วถึง -3°C โดยการจุ่มภาชนะลงในส่วนผสมของน้ำแข็งและ NaCl ตัวดูดซับ NaI-C3H6O ที่เป็นของแข็งที่แยกออกมาจะถูกแยกออกบนกรวย Buchner จากนั้นถ่ายโอนไปยังขวดกลั่นและให้ความร้อนในอ่างน้ำ เมื่อได้รับความร้อนเล็กน้อย adduct จะสลายตัวและอะซิโตนที่ปล่อยออกมาจะถูกกลั่นออก การกลั่นจะถูกทำให้แห้งด้วย CaCl2 แบบแอนไฮดรัส และกลั่นอีกครั้งด้วยคอนเดนเซอร์แบบไหลย้อนบน CaCl2 NaI ที่สร้างใหม่สามารถนำมาใช้ซ้ำสำหรับปฏิกิริยาเดียวกันได้
วิธีการด่วนในการทำให้อะซิโตนบริสุทธิ์จากเมทิลแอลกอฮอล์และสารรีดิวซ์มีดังนี้: เติมสารละลาย AgNO3 3 กรัมลงในอะซิโตน 700 มล. ในขวดขนาด 1 ลิตร ในน้ำกลั่น 20 มล. และ 1 N. 20 มล. สารละลาย NaOH ส่วนผสมถูกเขย่าเป็นเวลา 10 นาที หลังจากนั้นตะกอนจะถูกกรองออกบนกรวยที่มีตัวกรองแก้ว และสิ่งกรองจะถูกทำให้แห้งด้วย CaSO4 และกลั่นด้วยคอนเดนเซอร์แบบไหลย้อนเหนือ CaCl2
อะซีโตไนไตรล์
Acetonitrile CH3CN เป็นของเหลวไม่มีสีมีกลิ่นเฉพาะตัว d20-4 = 0.7828; เดือด = 81.6°C; n20-D = 1.3442. สามารถผสมรวมกับน้ำได้ทุกประการ และเกิดเป็นของผสมอะซีโอโทรปิก (16% (wt.) H2O) โดยมีจุดเดือด = 76°C ตัวทำละลายที่ดีสำหรับสารอินทรีย์หลายชนิด โดยเฉพาะเอมีนไฮโดรคลอไรด์ นอกจากนี้ยังใช้เป็นสื่อกลางในการทำปฏิกิริยาบางอย่างซึ่งจะเร่งตัวเร่งปฏิกิริยา
Acetonitrile เป็นพิษเมื่อสูดดมอย่างรุนแรงและสามารถดูดซึมผ่านผิวหนังได้
สำหรับการทำให้บริสุทธิ์ อะซีโตไนไตรล์จะถูกกลั่นสองครั้งด้วย P4O10 ตามด้วยการกลั่นด้วย K2CO3 แบบแอนไฮดรัส เพื่อกำจัด P4O10 เพียงเล็กน้อย
คุณสามารถทำให้อะซีโตไนไตรล์แห้งล่วงหน้าเหนือ Na2SO4 หรือ MgSO4 จากนั้นผสมกับ CaH2 จนกว่าการวิวัฒนาการของก๊าซ (ไฮโดรเจน) จะหยุดและกลั่นเหนือ P4O10 (4-5 กรัม/ลิตร) การกลั่นจะถูกกรดไหลย้อนเหนือ CaH2 (5 กรัม/ลิตร) เป็นเวลาอย่างน้อย 1 ชั่วโมง จากนั้นค่อย ๆ กลั่น โดยทิ้ง 5 % แรกและ 10% สุดท้ายของการกลั่นทิ้งไป
เบนซิน
เบนซีน C6H6 เป็นของเหลวไม่มีสี d20-4 = 0.8790; ละลาย = 5.54 °C; เดือด = 80 10°C; n20-D = 1.5011 เบนซีนและสารที่คล้ายคลึงกัน ได้แก่ โทลูอีนและไซลีน ถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายเป็นตัวทำละลายและเป็นสื่อกลางในการทำให้แห้งแบบอะซีโอโทรปิก ควรใช้เบนซินด้วยความระมัดระวังเนื่องจากมีความไวไฟและความเป็นพิษ เช่นเดียวกับการก่อตัวของสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ
ไอระเหยของเบนซีนที่มีการสัมผัสซ้ำ ๆ จะรบกวนการทำงานปกติของอวัยวะเม็ดเลือด ในสถานะของเหลว เบนซีนจะถูกดูดซึมผ่านผิวหนังอย่างรุนแรงและทำให้ระคายเคือง
เบนซินทางเทคนิคประกอบด้วยน้ำสูงถึง 0.02% (น้ำหนัก) มีไทโอฟีนเล็กน้อย และมีสิ่งเจือปนอื่นๆ
เบนซีนเกิดเป็นส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (8.83% (มวล) H2O) โดยมีจุดเดือด = 69.25°C ดังนั้นเมื่อทำการกลั่นเบนซีนแบบเปียกน้ำจะถูกกลั่นจนเกือบหมดด้วยส่วนแรกของการกลั่น (ของเหลวขุ่น) ที่ถูกทิ้งไป ทันทีที่การกลั่นแบบใสเริ่มกลั่นก็ถือว่ากระบวนการทำให้แห้งเสร็จสมบูรณ์ การอบแห้งเบนซีนกลั่นเพิ่มเติมมักจะดำเนินการด้วย CaCl2 ที่เผาแล้ว (เป็นเวลา 2-3 วัน) และลวดโซเดียม
ในฤดูหนาวต้องดูแลไม่ให้เบนซีนที่กลั่นแล้วไม่ตกผลึกในท่อตู้เย็นล้าง น้ำเย็น(4-5°ซ)
เบนซีนและไฮโดรคาร์บอนอื่นๆ ที่ทำให้แห้งด้วยโลหะโซเดียมสามารถดูดความชื้นได้ ซึ่งหมายความว่าสามารถดูดซับความชื้นได้
เบนซีนทางเทคนิคเชิงพาณิชย์ประกอบด้วยไทโอฟีน C4H4S สูงถึง 0.05% (มวล) (tbp = 84.12°C; tm = 38.3°C) ซึ่งไม่สามารถแยกออกจากเบนซีนได้โดยการกลั่นแบบแยกส่วนหรือการตกผลึก (แช่แข็ง) ตรวจพบไทโอฟีนในเบนซีนดังนี้ สารละลายไอซาติน 10 มก. ในความเข้มข้น 10 มล. H2SO4 เขย่าด้วยเบนซีน 3 มล. เมื่อมีไทโอฟีน ชั้นกรดซัลฟิวริกจะเปลี่ยนเป็นสีน้ำเงินแกมเขียว
เบนซินถูกทำให้บริสุทธิ์จากไทโอฟีนโดยการเขย่าซ้ำด้วยความเข้มข้น H2SO4 ที่อุณหภูมิห้อง ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ ไทโอฟีนจะมีซัลโฟเนตมากกว่าเบนซีน น้ำมันเบนซิน 1 ลิตร ใช้กรด 80 มล. ส่วนแรกของ H2SO4 เปลี่ยนเป็นสีน้ำเงินเขียว ชั้นล่างสุดจะถูกแยกออก และเบนซีนจะถูกเขย่าด้วยกรดส่วนใหม่ การทำให้บริสุทธิ์จะดำเนินการจนกระทั่งได้กรดสีเหลืองจาง ๆ หลังจากแยกชั้นกรดแล้ว เบนซีนจะถูกล้างด้วยน้ำ จากนั้นด้วยสารละลาย Na2CO3 10% และอีกครั้งด้วยน้ำ หลังจากนั้นจึงกลั่นเบนซีน
วิธีที่มีประสิทธิภาพและง่ายกว่าในการทำให้เบนซีนบริสุทธิ์จากไทโอฟีนคือการต้มเบนซีน 1 ลิตรกับนิกเกิล Raney 100 กรัมในขวดภายใต้กรดไหลย้อนเป็นเวลา 15-30 นาที
อีกวิธีในการทำให้เบนซินบริสุทธิ์จากไทโอฟีนคือการตกผลึกเป็นเศษส่วนจากเอทิลแอลกอฮอล์ สารละลายเบนซีนอิ่มตัวในแอลกอฮอล์จะถูกทำให้เย็นลงที่ประมาณ -15°C เบนซินที่เป็นของแข็งจะถูกกรองและกลั่นอย่างรวดเร็ว
ไดเมทิลซัลฟอกไซด์
ไดเมทิลซัลฟอกไซด์ (CH3)2SO เป็นของเหลวไม่มีสี มีลักษณะเป็นน้ำเชื่อม ไม่มีกลิ่นชัดเจน d25-4 = 1.1014; tboil = 189°С (พร้อมการสลายตัว); ละลาย = 18.45 °C; n25-D = 1.4770 ผสมกับน้ำ แอลกอฮอล์ อะซิโตน เอทิลอะซิโตน ไดออกเซน ไพริดีน และอะโรมาติกไฮโดรคาร์บอน แต่ไม่สามารถผสมกับอะลิฟาติกไฮโดรคาร์บอนได้ ตัวทำละลายอเนกประสงค์สำหรับสารประกอบอินทรีย์: เอทิลีนออกไซด์ สารประกอบเฮเทอโรไซคลิก การบูร เรซิน น้ำตาล ไขมัน ฯลฯ นอกจากนี้ยังละลายสารประกอบอนินทรีย์หลายชนิด เช่น ที่อุณหภูมิ 60°C จะละลาย KNO3 10.6% (น้ำหนัก) และ CaCl2 21.8% . ไดเมทิลซัลฟอกไซด์แทบไม่เป็นพิษเลย
ในการทำให้บริสุทธิ์ ไดเมทิลซัลฟอกไซด์จะถูกเก็บไว้เป็นเวลา 24 ชั่วโมงบน Al2O3 ที่ทำงานอยู่ หลังจากนั้นจะถูกกลั่นสองครั้งที่ความดัน 267-400 Pa (2-3 มิลลิเมตรปรอท) บน KOH ที่หลอมละลาย (หรือ BaO) และเก็บไว้เหนือ NaA ซีโอไลต์
ภายใต้อิทธิพลของสารรีดิวซ์ไดเมทิลซัลฟอกไซด์จะถูกแปลงเป็น (CH3)2S ซัลไฟด์และภายใต้อิทธิพลของสารออกซิไดซ์ - เป็น (CH3)2SO2 ซัลโฟน มันเข้ากันไม่ได้กับกรดคลอไรด์ของกรดอนินทรีย์และอินทรีย์
N,N-ไดเมทิลฟอร์มาไมด์
N,N-Dimethylformamide HCON(CH3)2 เป็นของเหลวไม่มีสี เคลื่อนที่ได้สูง มีกลิ่นเฉพาะเจาะจงอ่อน d25-4 = 0.9445; เดือด = 153°C; n24-D = 1.4269. ผสมได้ในอัตราส่วนใดๆ กับน้ำ แอลกอฮอล์ อะซิโตน อีเทอร์ คลอโรฟอร์ม คาร์บอนไดซัลไฟด์ สารประกอบที่มีฮาโลเจนและอะโรมาติก ละลายไฮโดรคาร์บอนอะลิฟาติกเมื่อถูกความร้อนเท่านั้น
ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ถูกกลั่นที่ความดันบรรยากาศโดยไม่มีการสลายตัว สลายตัวภายใต้อิทธิพลของรังสีอัลตราไวโอเลตเพื่อสร้างไดเมทิลลามีนและฟอร์มาลดีไฮด์ รีเอเจนต์ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ นอกเหนือจากเมทิลลามีนและฟอร์มาลดีไฮด์แล้ว อาจมีเมทิลฟอร์มาไมด์ แอมโมเนีย และน้ำเป็นสารเจือปน
ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ถูกทำให้บริสุทธิ์ดังนี้: เติมเบนซีน 10 กรัมและน้ำ 4 มล. ลงในไดเมทิลฟอร์มาไมด์ 85 กรัม และส่วนผสมถูกกลั่น ขั้นแรก เบนซินจะถูกกลั่นด้วยน้ำและสิ่งสกปรกอื่นๆ จากนั้นจึงกลั่นเป็นผลิตภัณฑ์บริสุทธิ์
ไดเอทิลอีเทอร์
ไดเอทิลอีเทอร์ (C2H5)2O เป็นของเหลวไม่มีสี เคลื่อนที่ได้สูง และระเหยง่าย มีกลิ่นเฉพาะตัว d20-4 = 0.7135; เดือด = 35.6°C; n20-D = 1.3526 ไวไฟอย่างยิ่ง ไอระเหยก่อให้เกิดสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ ไอระเหยหนักกว่าอากาศประมาณ 2.6 เท่าและสามารถแพร่กระจายไปทั่วพื้นผิวของเดสก์ท็อปได้ ดังนั้นจึงจำเป็นต้องตรวจสอบให้แน่ใจว่าเตาแก๊สทั้งหมดที่อยู่ใกล้เคียง (สูงถึง 2-3 ม.) จากสถานที่ทำงานกับอีเทอร์ดับแล้วและเตาไฟฟ้าที่มีเกลียวเปิดจะถูกตัดการเชื่อมต่อจากเครือข่าย
เมื่อเก็บไดเอทิลอีเทอร์ภายใต้อิทธิพลของแสงและออกซิเจนในบรรยากาศจะเกิดสารประกอบเปอร์ออกไซด์ที่ระเบิดได้และอะซีตัลดีไฮด์ขึ้นมา สารประกอบเปอร์ออกไซด์ทำให้เกิดการระเบิดที่รุนแรงมาก โดยเฉพาะอย่างยิ่งเมื่อพยายามกลั่นอีเทอร์ให้แห้ง ดังนั้นเมื่อพิจารณาจุดเดือดและสารตกค้างที่ไม่ระเหย ควรตรวจสอบปริมาณเปอร์ออกไซด์ของอีเทอร์ก่อน ในกรณีที่มีเปอร์ออกไซด์อยู่ จะไม่สามารถทำการพิจารณาเหล่านี้ได้
มีการเสนอปฏิกิริยาหลายอย่างสำหรับการตรวจหาเปอร์ออกไซด์ในไดเอทิลอีเทอร์
1. ปฏิกิริยากับโพแทสเซียมไอโอไดด์ KI อีเทอร์สองสามมิลลิลิตรถูกเขย่าด้วยสารละลาย KI ที่เป็นน้ำ 2% ในปริมาตรเท่ากันซึ่งมีกรดด้วย HCl 1-2 หยด การปรากฏตัวของสีน้ำตาลบ่งบอกถึงการมีอยู่ของเปอร์ออกไซด์
2. ปฏิกิริยากับไททานิลซัลเฟต TiOSO4 รีเอเจนต์เตรียมโดยการละลาย TiOSO4 0.05 กรัมในน้ำ 100 มล. ทำให้เป็นกรดด้วย H2SO4 เจือจาง 5 มล. (1:5) เมื่อเขย่ารีเอเจนต์นี้ 2-3 มล. กับอีเทอร์ทดสอบที่มีสารประกอบเปอร์ออกไซด์ 5 มล. จะมีสีเหลืองปรากฏขึ้น
3. ปฏิกิริยากับโซเดียมไบโครเมต Na2Cr2O7 อีเธอร์ 3 มล. เติมสารละลาย Na2Cr2O7 ที่เป็นน้ำ 0.01% 2-3 มล. และ H2SO4 เจือจางหนึ่งหยด (1:5) เขย่าส่วนผสมอย่างแรง สีฟ้าของชั้นอีเธอร์บ่งบอกถึงการมีอยู่ของเปอร์ออกไซด์
4. ปฏิกิริยากับเฟอร์โรไทโอไซยาเนต เฟ (SCN)2. สารละลายไม่มีสีของ Fe(SCN)2 เมื่อสัมผัสกับหยดของเหลวที่มีเปอร์ออกไซด์ จะเปลี่ยนเป็นสีแดงเนื่องจากการก่อตัวของเฟอร์ริไทโอไซยาเนต (Fe2+ > Fe3+) ปฏิกิริยานี้ทำให้สามารถตรวจจับเปอร์ออกไซด์ที่ความเข้มข้นสูงถึง 0.001% (น้ำหนัก) รีเอเจนต์เตรียมดังนี้: FeSO4-7H2O 9 กรัมละลายใน 50 มล. ของ 18% HCl เติมสังกะสีแบบเม็ดและโซเดียมไทโอไซยาเนต NaSCN 5 กรัมลงในสารละลายในภาชนะเปิด หลังจากที่สีแดงหายไป ให้เติม NaSCN อีก 12 กรัม เขย่าเบาๆ และแยกสารละลายออกด้วยการแยกสาร
ในการกำจัดเปอร์ออกไซด์จะใช้เหล็ก (II) ซัลเฟต เมื่อเขย่าอีเทอร์ 1 ลิตร มักใช้สารละลาย 20 มล. ที่เตรียมจาก FeSO4-7H2O 30 กรัม H2O 55 มล. และความเข้มข้น 2 มล. H2SO4. หลังจากการล้าง อีเธอร์จะถูกเขย่าด้วยสารละลาย KMnO4 0.5% เพื่อออกซิไดซ์อะซีตัลดีไฮด์ให้เป็นกรดอะซิติก จากนั้นล้างอีเทอร์ด้วยสารละลาย NaOH 5% และน้ำ เช็ดให้แห้งเป็นเวลา 24 ชั่วโมงด้วย CaCl2 (150-200 กรัม CaCl2 ต่ออีเทอร์ 1 ลิตร) หลังจากนั้น CaCl2 จะถูกกรองบนตัวกรองกระดาษพับขนาดใหญ่ และอีเทอร์จะถูกรวบรวมไว้ในขวดแก้วสีเข้ม ปิดขวดให้แน่นด้วยจุกไม้ก๊อกโดยสอดก้นขวดโค้งเข้าไป มุมแหลมหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่เต็มไปด้วย CaCl2 และสำลีใยแก้ว จากนั้นเปิดขวดเติมลวดโซเดียมลงในอีเทอร์อย่างรวดเร็วในอัตรา 5 กรัมต่ออีเทอร์ 1 ลิตร
หลังจากผ่านไป 24 ชั่วโมง เมื่อฟองไฮโดรเจนหยุดพัฒนา ให้เติมลวดโซเดียมอีก 3 กรัมต่ออีเทอร์ 1 ลิตร และหลังจากผ่านไป 12 ชั่วโมง อีเทอร์จะถูกเทลงในขวดกลั่นและกลั่นเหนือลวดโซเดียม ตัวรับจะต้องได้รับการปกป้องด้วยท่อแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 การกลั่นจะถูกรวบรวมในขวดแก้วสีเข้มซึ่งหลังจากเติมลวดโซเดียม 1 กรัมต่ออีเทอร์ 1 ลิตรแล้วปิดด้วยจุกไม้ก๊อกที่มีหลอดแคลเซียมคลอไรด์และเก็บไว้ในที่เย็นและมืด
หากพื้นผิวของเส้นลวดมีการเปลี่ยนแปลงอย่างมาก และเมื่อเติมเส้นลวด ฟองไฮโดรเจนจะถูกปล่อยออกมาอีกครั้ง ควรกรองอีเทอร์ลงในขวดอื่น และควรเติมเส้นลวดโซเดียมอีกส่วนหนึ่ง
วิธีที่สะดวกและมีประสิทธิภาพมากในการทำให้ไดเอทิลอีเทอร์บริสุทธิ์จากเปอร์ออกไซด์และในเวลาเดียวกันจากความชื้นคือการส่งอีเทอร์ผ่านคอลัมน์ที่มี Al2O3 ที่ใช้งานอยู่ คอลัมน์ที่มีความสูง 60-80 ซม. และมีเส้นผ่านศูนย์กลาง 2-4 ซม. เต็มไปด้วย Al2O3 82 กรัม เพียงพอที่จะทำให้อีเทอร์บริสุทธิ์ 700 มล. ที่มีสารประกอบเปอร์ออกไซด์ในปริมาณมาก Al2O3 ที่ใช้แล้วสามารถสร้างใหม่ได้อย่างง่ายดายหากสารละลาย FeSO4-7H2O ที่เป็นน้ำที่มีความเป็นกรด 50% ถูกส่งผ่านคอลัมน์ ล้างด้วยน้ำ ทำให้แห้ง และกระตุ้นด้วยความร้อนที่อุณหภูมิ 400-450 °C
อีเธอร์สัมบูรณ์เป็นของเหลวที่ดูดความชื้นได้มาก ระดับการดูดซึมความชื้นของอีเทอร์ระหว่างการเก็บรักษาสามารถตัดสินได้โดยการบวมของผง CuSO4 สีขาวปราศจากน้ำเมื่อเติมลงในอีเทอร์ (เกิดไฮเดรตที่มีสี CuSO4-5H2O)
ไดออกเซน
ไดออกเซน (CH2)4O เป็นของเหลวไวไฟไม่มีสี มีกลิ่นเล็กน้อย d20-4 = 1.03375; เดือด = 101.32 °C; ละลาย = 11.80° C; n20-D = 1.4224 ผสมกับน้ำ แอลกอฮอล์ และอีเทอร์ในอัตราส่วนใดก็ได้ ก่อให้เกิดสารผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำและแอลกอฮอล์
ไดออกเซนทางเทคนิคประกอบด้วยเอทิลีนไกลคอลอะซีตัล น้ำ อะซีตัลดีไฮด์ และเปอร์ออกไซด์เป็นสารเจือปน ควรเลือกวิธีการทำให้ไดออกเซนบริสุทธิ์ขึ้นอยู่กับระดับของการปนเปื้อน ซึ่งพิจารณาโดยการเติมโลหะโซเดียมลงในไดออกเซน หากเกิดการตกตะกอนสีน้ำตาล แสดงว่าไดออกเซนมีการปนเปื้อนอย่างมาก ถ้าพื้นผิวของโซเดียมเปลี่ยนแปลงเล็กน้อย ไดออกเซนจะมีสิ่งเจือปนเล็กน้อยและถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการกลั่นด้วยลวดโซเดียม
ไดออกเซนที่มีการปนเปื้อนอย่างหนักจะถูกทำให้บริสุทธิ์ดังนี้: ไดออกเซน 0.5 ลิตร, ความเข้มข้น 6 มล. HCl และ H2O 50 มล. ถูกให้ความร้อนในอ่างซิลิโคน (น้ำมัน) ในกระแสไนโตรเจนในขวดที่มีกรดไหลย้อนที่อุณหภูมิ 115-120 °C เป็นเวลา 12 ชั่วโมง
เมื่อเย็นลงแล้ว ของเหลวจะถูกเขย่าด้วย KOH หลอมละลายส่วนเล็กๆ เพื่อกำจัดน้ำและกรด ไดออกเซนก่อตัวเป็นชั้นบนสุด จากนั้นแยกออกและทำให้แห้งด้วย KOH ส่วนสด จากนั้นไดออกเซนจะถูกถ่ายโอนไปยังขวดกลั่นที่สะอาดและไหลย้อนด้วยลวดโซเดียม 3-4 กรัมเป็นเวลา 12 ชั่วโมง การทำให้บริสุทธิ์จะเสร็จสมบูรณ์หากพื้นผิวของโซเดียมยังคงไม่เปลี่ยนแปลง หากโซเดียมทั้งหมดเกิดปฏิกิริยา คุณจะต้องเพิ่มส่วนที่สดใหม่และทำให้แห้งต่อไป ไดออกเซนซึ่งไม่มีสารประกอบเปอร์ออกไซด์ จะถูกกลั่นในคอลัมน์หรือด้วยคอนเดนเซอร์ไหลย้อนที่มีประสิทธิผลที่ความดันปกติ การทำให้บริสุทธิ์ของไดออกเซนจากเปอร์ออกไซด์นั้นดำเนินการในลักษณะเดียวกับการทำให้บริสุทธิ์ของไดเอทิลอีเทอร์
เมทิลแอลกอฮอล์ (เมทานอล)
เมทิลแอลกอฮอล์ (เมทานอล) CH3OH เป็นของเหลวไวไฟไม่มีสีและเคลื่อนที่ได้สูง มีกลิ่นคล้ายกับเอทิลแอลกอฮอล์ d20-4 = 0.7928; เดือด = 64.51 °C; n20-D = 1.3288. ผสมได้ทุกประการกับน้ำ แอลกอฮอล์ อะซิโตน และตัวทำละลายอินทรีย์อื่นๆ ไม่ผสมกับอะลิฟาติกไฮโดรคาร์บอน ก่อให้เกิดสารผสมอะซีโอโทรปิกกับอะซิโตน (tbp = 55.7 °C), เบนซิน (tbp = 57.5 °C), คาร์บอนไดซัลไฟด์ (tbp = 37.65 °C) รวมถึงสารประกอบอื่นๆ อีกมากมาย เมทิลแอลกอฮอล์ไม่ก่อให้เกิดส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ ดังนั้นน้ำส่วนใหญ่จึงสามารถกำจัดออกได้โดยการกลั่นแอลกอฮอล์
เมทิลแอลกอฮอล์เป็นพิษร้ายแรงที่ส่งผลต่อระบบประสาทและหลอดเลือดเป็นหลัก มันสามารถเข้าสู่ร่างกายมนุษย์ผ่านทางทางเดินหายใจและผิวหนัง เป็นอันตรายอย่างยิ่งเมื่อนำมารับประทาน อนุญาตให้ใช้เมทิลแอลกอฮอล์ในห้องปฏิบัติการได้เฉพาะในกรณีที่ไม่สามารถทดแทนด้วยสารอื่นที่มีพิษน้อยกว่าได้
เมทิลแอลกอฮอล์สัมบูรณ์สังเคราะห์ที่ผลิตโดยอุตสาหกรรม มีเพียงอะซิโตนเพียงเล็กน้อยและน้ำไม่เกิน 0.1% (น้ำหนัก) ในสภาพห้องปฏิบัติการ สามารถเตรียมได้จากเทคนิค CH3OH ซึ่งเนื้อหาของสิ่งเจือปนเหล่านี้สามารถสูงถึง 0.6 และแม้แต่ 1.0% ในขวดขนาด 1.5 ลิตรที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนป้องกันโดยท่อแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 วางเศษแมกนีเซียม 5 กรัม เติมเมทิลแอลกอฮอล์ 60-70 มล. ที่มีน้ำไม่เกิน 1% เพิ่มตัวเริ่มต้น - 0.5 กรัม ไอโอดีน (หรือปริมาณเมทิลไอโอไดด์, เอทิลโบรไมด์ในปริมาณที่สอดคล้องกัน) และให้ความร้อนจนกระทั่งส่วนหลังละลาย เมื่อแมกนีเซียมทั้งหมดเปลี่ยนเป็นเมทิลเลต (ตะกอนสีขาวก่อตัวที่ด้านล่างของขวด) CH3OH ทางเทคนิค 800-900 มล. จะถูกเติมลงในสารละลายที่ได้ ต้มในขวดที่มีกรดไหลย้อนเป็นเวลา 30 นาที หลังจากนั้นจึงแอลกอฮอล์ กลั่นออกจากขวดด้วยคอนเดนเซอร์ไหลย้อนสูง 50 ซม. เก็บเศษที่มีจุดเดือด 64.5-64.7 °C (ที่ความดันปกติ) เครื่องรับจะติดตั้งหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 ปริมาณน้ำในแอลกอฮอล์ที่ได้รับในลักษณะนี้จะต้องไม่เกิน 0.05% (น้ำหนัก) เมทิลแอลกอฮอล์สัมบูรณ์จะถูกเก็บไว้ในภาชนะที่ป้องกันความชื้นในอากาศ
การอบแห้งเมทิลแอลกอฮอล์ที่มีน้ำ 0.5-1% เพิ่มเติมสามารถทำได้ด้วยโลหะแมกนีเซียมโดยไม่เกิดปฏิกิริยา ในการดำเนินการนี้ ให้เติมเศษแมกนีเซียม 10 กรัมลงใน CH3OH 1 ลิตร และส่วนผสมจะเหลืออยู่ในขวดที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อน ซึ่งได้รับการปกป้องด้วยท่อแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 ปฏิกิริยาจะเริ่มขึ้นเอง และในไม่ช้าแอลกอฮอล์ก็เดือด เมื่อแมกนีเซียมละลายหมดแล้ว จะคงความเดือดไว้โดยให้ความร้อนในอ่างน้ำต่อไปอีกระยะหนึ่ง หลังจากนั้นจึงกลั่นแอลกอฮอล์ โดยทิ้งส่วนแรกของการกลั่นออกไป
เมทิลแอลกอฮอล์แบบแอนไฮดรัสยังได้รับโดยการเก็บไว้เหนือซีโอไลต์ NaA หรือ CA หรือส่งผ่านคอลัมน์ที่เต็มไปด้วยตะแกรงโมเลกุลเหล่านี้ ในการทำเช่นนี้คุณสามารถใช้คอลัมน์ประเภทห้องปฏิบัติการได้
การมีอยู่ของอะซิโตนในเมทิลแอลกอฮอล์ถูกกำหนดโดยการทดสอบกับโซเดียมไนโตรปรัสไซด์ แอลกอฮอล์เจือจางด้วยน้ำทำให้เป็นด่างและเติมสารละลายโซเดียมไนโตรปรัสไซด์ที่เตรียมไว้ใหม่สองสามหยด เมื่อมีอะซิโตน สีแดงจะปรากฏขึ้น ซึ่งจะเข้มขึ้นเมื่อมีกรดด้วยกรดอะซิติก
ในการกำจัดอะซิโตน มีการเสนอวิธีการต่อไปนี้: CH3OH 500 มล. ต้มเป็นเวลาหลายชั่วโมงด้วยเฟอร์ฟูรัล 25 มล. และสารละลาย NaOH 10% 60 มล. ในขวดที่มีกรดไหลย้อน จากนั้นแอลกอฮอล์จะถูกกลั่นในคอลัมน์ที่มีประสิทธิภาพ . เรซินยังคงอยู่ในขวดซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์จากปฏิกิริยาระหว่างเฟอร์ฟูรัลกับอะซิโตน
ปิโตรเลียมอีเทอร์ น้ำมันเบนซิน และแนฟทา
เมื่อกลั่นน้ำมันเบนซินเบาจะได้เศษส่วนไฮโดรคาร์บอนที่มีจุดเดือดต่ำจำนวนหนึ่งซึ่งใช้เป็นตัวทำละลาย ไอของไฮโดรคาร์บอนเหล่านี้มีฤทธิ์เป็นสารเสพติด
อุตสาหกรรมผลิตรีเอเจนต์ดังต่อไปนี้:
ความผันผวนสูงของปิโตรเลียมอีเทอร์ น้ำมันเบนซิน และแนฟทา ความสามารถในการติดไฟได้ง่าย และการก่อตัวของส่วนผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ จำเป็นต้องได้รับการดูแลเป็นพิเศษเมื่อใช้งาน
ปิโตรเลียมอีเทอร์ น้ำมันเบนซิน และแนฟทาไม่ควรมีสิ่งเจือปนของไฮโดรคาร์บอนไม่อิ่มตัวและอะโรมาติก
การมีอยู่ของไฮโดรคาร์บอนไม่อิ่มตัวมักจะถูกกำหนดโดยใช้รีเอเจนต์สองตัว: สารละลาย Br2 2% ใน CCl4 และสารละลายน้ำ 2% ของ KMnO4 ในอะซิโตน ในการดำเนินการนี้ ให้เติมสารละลายรีเอเจนต์ทีละหยดลงในไฮโดรคาร์บอน 0.2 มล. ใน CCl4 2 มล. แล้วสังเกตการเปลี่ยนสี การทดสอบจะถือว่าเป็นลบหากสารละลายโบรมีนหรือสารละลาย KMnO4 ไม่เกิน 2-3 หยดมีสีเปลี่ยนไป
ไฮโดรคาร์บอนที่ไม่อิ่มตัวสามารถกำจัดออกได้โดยการเขย่าส่วนหนึ่งของไฮโดรคาร์บอนที่มีความเข้มข้น 10% (ปริมาตร) ซ้ำๆ บนเครื่องปั่นเชิงกลเป็นเวลา 30 นาที H2SO4. หลังจากเขย่ากรดแต่ละส่วนแล้ว ปล่อยให้ส่วนผสมตกตะกอนแล้วแยกออกจากกัน ชั้นล่างสุด. เมื่อชั้นกรดไม่มีสีอีกต่อไป ชั้นไฮโดรคาร์บอนจะถูกเขย่าแรงๆ ด้วยสารละลาย 2% KMnO4 หลายส่วนในสารละลาย H2SO4 10% จนกระทั่งสีของสารละลาย KMnO4 สิ้นสุดการเปลี่ยนแปลง ในกรณีนี้ ไฮโดรคาร์บอนที่ไม่อิ่มตัวจะถูกกำจัดออกเกือบทั้งหมดและส่วนที่เป็นอะโรมาติกจะถูกกำจัดออกไปบางส่วน หากต้องการกำจัดอะโรมาติกไฮโดรคาร์บอนให้หมด คุณต้องเขย่าไฮโดรคาร์บอน (ปิโตรเลียมอีเทอร์ ฯลฯ) ด้วยโอเลี่ยมที่มี SO3 8-10% (น้ำหนัก) ขวดที่มีจุกกราวด์ซึ่งเขย่าเสร็จแล้วจะถูกห่อด้วยผ้าเช็ดตัว หลังจากแยกชั้นกรดออกแล้ว ส่วนของไฮโดรคาร์บอนจะถูกล้างด้วยน้ำซึ่งเป็นสารละลาย Na2CO3 10% แล้วด้วยน้ำอีกครั้ง ทำให้แห้งด้วย CaCl2 แบบแอนไฮดรัส และกลั่นด้วยลวดโซเดียม ขอแนะนำให้เก็บปิโตรเลียมอีเทอร์ไว้เหนือ CaSO4 และกลั่นก่อนใช้งาน
วิธีการทางเคมีแบบดั้งเดิมในการทำให้ไฮโดรคาร์บอนอิ่มตัวบริสุทธิ์จากไฮโดรคาร์บอนที่ไม่อิ่มตัวนั้นต้องใช้แรงงานมากและสามารถแทนที่ด้วยการดูดซับได้ สิ่งเจือปนของสารประกอบไม่อิ่มตัวจำนวนมากจะถูกกำจัดออกโดยการส่งตัวทำละลายผ่านคอลัมน์แก้วที่มี Al2O3 ที่ทำงานอยู่ และโดยเฉพาะอย่างยิ่งบนซีโอไลต์ เช่น NaA
เตตระไฮโดรฟูราน
Tetrahydrofuran (CH2)4O เป็นของเหลวเคลื่อนที่ไม่มีสีและมีกลิ่นไม่มีตัวตน d20-4 = 0.8892; เดือด = 66°C; n20-D = 1.4050 ละลายได้ในน้ำและตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่ เกิดเป็นส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (6% (น้ำหนัก) H2O) จุดเดือด = 64°C Tetrahydrofuran มีแนวโน้มที่จะเกิดสารประกอบเปอร์ออกไซด์ ดังนั้นคุณต้องตรวจสอบว่ามีเปอร์ออกไซด์อยู่หรือไม่ (ดูไดเอทิลอีเทอร์) สามารถกำจัดเปอร์ออกไซด์ออกได้โดยการต้มด้วยสารแขวนลอย Cu2Cl2 0.5% เป็นเวลา 30 นาที หลังจากนั้นตัวทำละลายจะถูกกลั่นและเขย่าด้วย KOH ที่หลอมละลาย ชั้นบน tetrahydrofuran ถูกแยกออก เติม KOH 16% (มวล) อีกครั้ง และต้มส่วนผสมเป็นเวลา 1 ชั่วโมงในขวดภายใต้กรดไหลย้อน จากนั้นเทตระไฮโดรฟูแรนจะถูกกลั่นเหนือ CaH2 หรือ LiAlH4 โดยทิ้งเศษของหัว 10-15% และส่วนที่เหลือประมาณ 10% จะเหลืออยู่ในลูกบาศก์ เศษส่วนส่วนหัวและส่วนล่างจะถูกเพิ่มเข้าไปในผลิตภัณฑ์ทางเทคนิคที่มีจุดประสงค์เพื่อการทำให้บริสุทธิ์ และเศษส่วนตรงกลางที่รวบรวมไว้จะถูกทำให้แห้งบนลวดโซเดียม ผลิตภัณฑ์บริสุทธิ์จะถูกเก็บไว้โดยไม่มีอากาศและความชื้น
คลอโรฟอร์ม
คลอโรฟอร์ม CHCl3 เป็นของเหลวเคลื่อนที่ไม่มีสีมีกลิ่นหวานเฉพาะตัว d20-4 = 1.4880; อุณหภูมิต้ม = 61.15°C; n20-D = 1.4455 ละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่ แทบไม่ละลายในน้ำ เกิดเป็นส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (2.2% (น้ำหนัก) H2O) จุดเดือด = 56.1 °C ไม่ติดไฟและไม่ก่อให้เกิดสารผสมกับอากาศที่ระเบิดได้ แต่เป็นพิษ - มีผลกระทบ อวัยวะภายในโดยเฉพาะที่ตับ
คลอโรฟอร์มมักประกอบด้วยเอทิลแอลกอฮอล์มากถึง 1% (น้ำหนัก) ซึ่งถูกเติมเข้าไปเป็นสารทำให้คงตัว สิ่งเจือปนอีกอย่างหนึ่งของคลอโรฟอร์มอาจเป็นฟอสจีนซึ่งเกิดขึ้นระหว่างการเกิดออกซิเดชันของคลอโรฟอร์มในแสง
การทดสอบการมีอยู่ของฟอสจีนดำเนินการดังนี้: 1 มิลลิลิตรของสารละลาย 1% ของ n-dimethylaminobenzaldehyde และ diphenylamine ในอะซิโตนถูกเขย่าด้วยคลอโรฟอร์ม เมื่อมีฟอสจีน (สูงถึง 0.005%) สีเหลืองเข้มจะปรากฏขึ้นหลังจากผ่านไป 15 นาที คลอโรฟอร์มทำให้บริสุทธิ์โดยการเขย่าสามครั้งโดยแยกส่วนที่เข้มข้นออก H2SO4. สำหรับคลอโรฟอร์ม 100 มล. ให้รับประทานกรดครั้งละ 5 มล. คลอโรฟอร์มถูกแยกออก ล้างด้วยน้ำ 3-4 ครั้ง ทำให้แห้งบน CaCl2 แล้วกลั่น
การทำให้คลอโรฟอร์มบริสุทธิ์ยังทำได้โดยการส่งยาช้าๆ ผ่านคอลัมน์ที่เต็มไปด้วย Al2O3 ที่ใช้งานอยู่จำนวน 50 กรัมต่อคลอโรฟอร์ม 1 ลิตร
ควรเก็บคลอโรฟอร์มไว้ในขวดแก้วสีเข้ม
คาร์บอนเตตระคลอไรด์
Carbon tetrachloride CCl4 เป็นของเหลวไม่มีสี ไม่ติดไฟ มีกลิ่นหวาน d20-4 = 1.5950; เดือด = 76.7°C; n25-D = 1.4631. แทบไม่ละลายในน้ำ เมื่อผสมกับน้ำจะเกิดเป็นส่วนผสมอะซีโอโทรปิก (4.1% (มวล) H2O) จุดเดือด = 66°C ละลายสารประกอบอินทรีย์หลายชนิด มีฤทธิ์ในการเสพติดน้อยกว่าคลอโรฟอร์ม แต่มีความเป็นพิษเหนือกว่า ทำให้ตับถูกทำลายอย่างรุนแรง
บางครั้งคาร์บอนเตตระคลอไรด์ปนเปื้อนด้วยคาร์บอนไดซัลไฟด์ ซึ่งถูกกำจัดออกโดยการกวน CCl4 ที่อุณหภูมิ 60°C ในขวดกรดไหลย้อนด้วยสารละลายแอลกอฮอล์เข้มข้น 10% (ปริมาตร/ปริมาตร) ของ KOH ขั้นตอนนี้ทำซ้ำ 2-3 ครั้ง หลังจากนั้นตัวทำละลายจะถูกล้างด้วยน้ำ กวนที่อุณหภูมิห้องด้วยความเข้มข้นเล็กน้อย H2SO4 จนกระทั่งหยุดสี จากนั้นล้างตัวทำละลายอีกครั้งด้วยน้ำ ทำให้แห้งด้วย CaCl2 และกลั่นด้วย P4O10
การทำให้ CCl4 แห้งทำได้โดยการกลั่นอะซีโอโทรปิก น้ำจะถูกกำจัดออกด้วยส่วนกลั่นส่วนแรกที่มีเมฆมาก ทันทีที่ของเหลวใสเริ่มกลั่นก็ถือว่าไม่มีน้ำ
เอทิลอะซิเตต
Ethyl acetate CH3COOC2H5 เป็นของเหลวไม่มีสีมีกลิ่นผลไม้ที่น่าพึงพอใจ d20-4 = 0.901; อุณหภูมิต้ม = 77.15°C; n20-D = 1.3728 เกิดเป็นส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (8.2% (น้ำหนัก) H2O) จุดเดือด = 70.4 °C
เอทิลอะซิเตตทางเทคนิคประกอบด้วยน้ำ กรดอะซิติก และเอทิลแอลกอฮอล์ มีการเสนอวิธีการมากมายในการทำให้เอทิลอะซิเตตบริสุทธิ์ หนึ่งในนั้นคือเขย่าเอทิลอะซิเตตด้วยสารละลาย NaHCO3 5% ในปริมาณเท่ากัน จากนั้นเขย่าด้วยสารละลาย CaCl2 ที่อิ่มตัว หลังจากนั้นเอทิลอะซิเตตจะถูกทำให้แห้งด้วย K2CO3 และกลั่นในอ่างน้ำ สำหรับการอบแห้งขั้นสุดท้าย ให้เติม P4O10 5% ลงในการกลั่นและเขย่าแรงๆ จากนั้นจึงกรองและกลั่นด้วยลวดโซเดียม
เอทานอล
เอทิลแอลกอฮอล์ C2H5OH เป็นของเหลวไม่มีสีมีกลิ่นเฉพาะตัว d20-4 = 0.7893; เดือด = 78.39 °C; n20-D = 1.3611. ก่อให้เกิดส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำ (4.4% (น้ำหนัก) H2O) มีความสามารถในการละลายสูงสำหรับสารประกอบหลายชนิด และสามารถผสมกับน้ำและตัวทำละลายอินทรีย์ทั่วไปทั้งหมดได้อย่างไม่มีกำหนด แอลกอฮอล์อุตสาหกรรมมีสิ่งเจือปนองค์ประกอบเชิงคุณภาพและปริมาณซึ่งขึ้นอยู่กับเงื่อนไขการผลิต
แอลกอฮอล์สัมบูรณ์ที่ผลิตได้ซึ่งได้มาจากการกลั่นอะซีโอโทรปิกของแอลกอฮอล์ทางเทคนิค 95% ด้วยเบนซีน อาจมีน้ำและเบนซีนในปริมาณเล็กน้อย (มากถึง 0.5% (น้ำหนัก))
การคายแอลกอฮอล์ 95% สามารถทำได้โดยการต้มด้วย CaO ที่เผาเป็นเวลานาน สำหรับแอลกอฮอล์ 1 ลิตรให้ใช้ CaO 250 กรัม ส่วนผสมถูกต้มในขวดขนาด 2 ลิตรพร้อมคอนเดนเซอร์ไหลย้อน ปิดด้วยหลอดที่มี CaO เป็นเวลา 6-10 ชั่วโมง หลังจากเย็นลง ขวดจะเชื่อมต่อกับหน่วยกลั่นที่ความดันบรรยากาศและแอลกอฮอล์จะถูกกลั่นออก ให้แอลกอฮอล์ 99-99.5% 65-70%
แบเรียมออกไซด์ BaO มีคุณสมบัติในการคายน้ำได้สูงกว่า นอกจากนี้ BaO ยังสามารถละลายได้ในแอลกอฮอล์เกือบสมบูรณ์จนกลายเป็นสีเหลือง เครื่องหมายนี้ใช้เพื่อพิจารณาว่ากระบวนการสมบูรณาญาสิทธิราชย์จะเสร็จสิ้นเมื่อใด
การคายน้ำแอลกอฮอล์ 99-99.5% เพิ่มเติมสามารถทำได้หลายวิธี: การใช้แมกนีเซียม (เอทิลแอลกอฮอล์ที่มีปริมาณน้ำไม่เกิน 0.05%) โซเดียมและกรดไดเอทิลออกซาลิก
เท 1 ลิตรลงในขวดก้นกลมขนาด 1.5 ลิตรที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนและหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 เอทิลแอลกอฮอล์ 99% หลังจากนั้นเติมลวดโซเดียม 7 กรัมในส่วนเล็ก ๆ หลังจากที่โซเดียมละลายแล้ว ให้เติมกรดออกซาลิก ไดเอทิล อีเทอร์ 25 กรัมลงในส่วนผสม ต้มเป็นเวลา 2 ชั่วโมง แล้วกลั่นแอลกอฮอล์ออก
เตรียมแอลกอฮอล์สัมบูรณ์ในลักษณะเดียวกันโดยใช้กรดออร์โธทาลิกไดเอทิลเอสเทอร์ ในขวดที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนและหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 ใส่แอลกอฮอล์ 95% 1 ลิตรแล้วละลายลวดโซเดียม 7 กรัมในนั้น จากนั้นเติมกรดทาทาลิก ไดเอทิลอีเทอร์ 27.5 กรัม ต้มส่วนผสมประมาณ 1 ชั่วโมง และกลั่นแอลกอฮอล์ออก หากมีตะกอนจำนวนเล็กน้อยเกิดขึ้นในขวด แสดงว่าแอลกอฮอล์ดั้งเดิมนั้นมีคุณภาพดีพอสมควร ในทางกลับกัน หากมีตะกอนจำนวนมากตกลงมาและเกิดแรงสั่นสะเทือนพร้อมกับการเดือด แสดงว่าแอลกอฮอล์ดั้งเดิมยังไม่แห้งเพียงพอ
ปัจจุบันการอบแห้งเอทิลแอลกอฮอล์ดำเนินการในอุปกรณ์ประเภทคอลัมน์ที่มีซีโอไลต์ NaA เป็นบรรจุภัณฑ์ เอทิลแอลกอฮอล์ที่มีน้ำ 4.43% จะถูกป้อนเพื่อการอบแห้งในคอลัมน์ที่มีเส้นผ่านศูนย์กลาง 18 มม. โดยมีชั้นบรรจุสูง 650 มม. ที่ความเร็ว 175 มล./ชม. ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ในหนึ่งรอบสามารถรับแอลกอฮอล์ 300 มล. โดยมีปริมาณน้ำไม่เกิน 0.1-0.12% ซีโอไลต์จะถูกสร้างใหม่ในคอลัมน์ในกระแสไนโตรเจนที่อุณหภูมิ 320 °C เป็นเวลา 2 ชั่วโมง เมื่อทำการกลั่นเอทิลแอลกอฮอล์ ขอแนะนำให้ใช้อุปกรณ์แบบหน้าตัด ในกรณีนี้ส่วนที่ขัดเงาจะถูกทำความสะอาดอย่างทั่วถึงและไม่มีการหล่อลื่น ขอแนะนำให้ทิ้งส่วนแรกของการกลั่นและทำการกลั่นให้เสร็จสิ้นเมื่อมีแอลกอฮอล์เหลืออยู่ในขวดกลั่นเล็กน้อย
กลั่นสารที่อุณหภูมิต่ำกว่าจุดเดือดอย่างมาก สาระสำคัญของการกลั่นด้วยไอน้ำคือการที่มีจุดเดือดสูง ละลายไม่ได้ หรือผสมกันได้เล็กน้อย เช่น สารที่ละลายได้เล็กน้อยในน้ำจะระเหยได้เมื่อไอน้ำถูกส่งผ่านเข้าไป แล้วนำไปควบแน่นพร้อมกับไอน้ำในตู้เย็น เพื่อตรวจสอบว่าสารระเหยได้ด้วยไอน้ำหรือไม่ ต้องอุ่นสารในปริมาณเล็กน้อยในหลอดทดลองด้วยน้ำ 2 มิลลิลิตร ด้านล่างของหลอดทดลองหลอดที่สองที่มีน้ำแข็งอยู่จะอยู่เหนือหลอดทดลองนี้ หากหยดที่ควบแน่นที่ด้านล่างของหลอดทดลองหลอดที่สองที่เย็นมีเมฆมาก แสดงว่าสารนั้นระเหยได้ด้วยไอน้ำ ตารางที่ 6 ข้อมูลสารบางชนิดที่กลั่นด้วยไอน้ำ สาร จุดเดือด, 0C ปริมาณสารบริสุทธิ์ของส่วนผสมของสารกับสารในการกลั่นด้วยไอน้ำ % อะนิลีน 184.4 98.5 23 โบรโมเบนซีน 156.2 95.5 61 แนฟทาลีน 218.2 99 .3 14 ฟีนอล 182.0 98.6 21 ไนโตรเบนซีน 210. 9 99.3 15 o-Cresol 190.1 98.8 19 ลำดับการทำงานเป็นดังนี้ ขอแนะนำให้อุ่นขวดด้วยของเหลวและน้ำก่อนจนเกือบเดือด การอุ่นเครื่องนี้มีจุดมุ่งหมายเพื่อป้องกันไม่ให้ปริมาตรของส่วนผสมในขวดเพิ่มขึ้นมากเกินไปเนื่องจากการควบแน่นของไอน้ำระหว่างการกลั่น ในอนาคต ไม่จำเป็นต้องให้ความร้อนขวดกลั่น เมื่อมีไอน้ำแรงออกมาจากเครื่องกำเนิดไอน้ำ ให้ปิดท่อยางที่วางอยู่บนแท่นทีด้วยแคลมป์ และเริ่มการกลั่นด้วยไอน้ำ กระแสไอน้ำที่ค่อนข้างแรงควรผ่านของเหลวในขวด สัญญาณของการสิ้นสุดการกลั่นคือลักษณะของการกลั่นที่โปร่งใส (น้ำบริสุทธิ์) หากสารที่ถูกกลั่นมีความสามารถในการละลายในน้ำได้ (เช่น อะนิลีน) ควรรวบรวมสารกลั่นใสจำนวนเล็กน้อย เมื่อสิ้นสุดการกลั่น ให้เปิดแคลมป์แล้วดับหัวเผาเท่านั้น (ซึ่งจะช่วยขจัดอันตรายจากการนำของเหลวออกจากขวดกลั่นเข้าไปในเครื่องกำเนิดไอน้ำ) ในเครื่องรับหลังจากการกลั่นจะได้รับสองชั้น: น้ำและอินทรียวัตถุ ส่วนหลังจะถูกแยกออกจากน้ำในกรวยแยก ตากให้แห้งด้วยวิธีปกติ และกลั่นเพื่อทำให้บริสุทธิ์ขั้นสุดท้าย บางครั้งการใช้เกลือและการสกัดเพื่อลดการสูญเสียสารเนื่องจากความสามารถในการละลายน้ำได้บางส่วน สารที่มีจุดเดือดสูงซึ่งกลั่นได้ยากด้วยไอน้ำที่มีอุณหภูมิ 100°C สามารถกลั่นด้วยไอน้ำร้อนยวดยิ่งได้ เว้นแต่จะมีอันตรายจากการสลายตัวของสารที่อุณหภูมิสูงกว่า ในการสร้างไอน้ำร้อนยวดยิ่งจะใช้เครื่องทำความร้อนแบบไอน้ำยวดยิ่งของอุปกรณ์ต่างๆ โดยปกติแล้ว ไอน้ำจากเครื่องกำเนิดไอน้ำจะเข้าสู่ขดลวดโลหะซึ่งมีท่อสำหรับวัดอุณหภูมิและได้รับความร้อนจากเปลวไฟของหัวเผาที่มีกำลังแรง จำเป็นต้องรักษาอุณหภูมิของไอน้ำร้อนยวดยิ่งไว้เพื่อควบคุมอัตราการกลั่นและหลีกเลี่ยงการสลายตัวของสาร ขวดกลั่นควรแช่อยู่ในอ่างน้ำมันหรืออ่างโลหะที่ให้ความร้อนถึงอุณหภูมิที่ต้องการ และคอขวดควรพันด้วยเชือกใยหินให้แน่น หากทำการกลั่นที่อุณหภูมิสูงกว่า 120-130°C จำเป็นต้องเชื่อมต่ออากาศก่อน จากนั้นจึงต่อตู้เย็นที่มีน้ำเข้ากับขวดกลั่นเป็นชุด การใช้ไอน้ำร้อนยวดยิ่งทำให้สามารถเพิ่มอัตราการกลั่นสารระเหยต่ำได้หลายครั้ง (รูปที่ 39) ตรงกันข้ามกับการกลั่นแบบธรรมดาหรือแบบธรรมดา ในระหว่างที่ไอน้ำและคอนเดนเสทไหลผ่านอุปกรณ์หนึ่งครั้งในทิศทาง ในการกลั่นแบบทวนกระแสหรือการแก้ไข ส่วนหนึ่งของคอนเดนเสทจะไหลไปทางไอน้ำอย่างต่อเนื่อง หลักการนี้ถูกนำมาใช้ในคอลัมน์การกลั่นแบบกลั่น การแก้ไขเป็นวิธีการแยกหรือทำให้ของเหลวบริสุทธิ์โดยมีจุดเดือดใกล้เคียงกันโดยการกลั่นโดยใช้คอลัมน์พิเศษซึ่งไอที่เพิ่มขึ้นจะทำปฏิกิริยากับของเหลวที่ไหลเข้าหาของเหลว (ไหลย้อน) ซึ่งเกิดขึ้นจากการควบแน่นของไอระเหยบางส่วน อันเป็นผลมาจากกระบวนการระเหยและการควบแน่นซ้ำ ๆ ซ้ำ ๆ ไอระเหยจะถูกเสริมสมรรถนะในส่วนประกอบที่มีจุดเดือดต่ำ และกรดไหลย้อนซึ่งเสริมสมรรถนะด้วยส่วนประกอบที่มีจุดเดือดสูงจะไหลเข้าสู่ขวดกลั่น คอลัมน์ที่มีประสิทธิภาพที่ใช้ในการวิจัยทางอุตสาหกรรมหรือทางวิทยาศาสตร์สามารถแยกของเหลวที่มีจุดเดือดต่างกันได้น้อยกว่า 1°C คอลัมน์ในห้องปฏิบัติการทั่วไปช่วยให้สามารถแยกของเหลวที่มีจุดเดือดต่างกันอย่างน้อย 10°C คอลัมน์การกลั่นจะต้องหุ้มฉนวนความร้อนเพื่อให้กระบวนการที่เกิดขึ้นในนั้นเกิดขึ้นภายใต้สภาวะที่ใกล้เคียงกับอะเดียแบติกมากที่สุด หากมีการระบายความร้อนภายนอกหรือความร้อนสูงเกินไปของผนังคอลัมน์การดำเนินการที่ถูกต้องจะไม่สามารถทำได้ เพื่อให้แน่ใจว่าไอระเหยสัมผัสกับของเหลวอย่างใกล้ชิด คอลัมน์การกลั่นจึงเต็มไปด้วยบรรจุภัณฑ์ ลูกปัดแก้ว แหวนแก้วหรือพอร์ซเลน หลอดแก้วชิ้นสั้นหรือลวดสแตนเลส และเกลียวแก้วถูกใช้เป็นหัวฉีด คอลัมน์การกลั่นยังใช้กับหมุดต้นคริสต์มาสแบบดาวอีกด้วย ประสิทธิภาพของคอลัมน์ขึ้นอยู่กับปริมาณของกรดไหลย้อนที่จ่ายให้กับการชลประทาน เพื่อให้ได้กรดไหลย้อนในปริมาณที่เพียงพอ คอลัมน์การกลั่นจะต้องเชื่อมต่อกับคอนเดนเซอร์ บทบาทของคอนเดนเซอร์ที่มีการควบแน่นไอระเหยบางส่วนสามารถทำได้โดยคอนเดนเซอร์แบบไหลย้อนแบบธรรมดา การตั้งค่าอย่างง่ายสำหรับการแยกส่วนผสมของของเหลวแสดงไว้ในรูปที่ 1 38. 52 คอนเดนเซอร์ใช้กันอย่างแพร่หลายซึ่งเกิดการควบแน่นของไอระเหยทั้งหมดที่ผ่านคอลัมน์โดยสมบูรณ์ คอนเดนเซอร์ดังกล่าวมีก๊อกสำหรับเลือกการกลั่น การแก้ไขสามารถทำได้ทั้งที่ความดันบรรยากาศและในสุญญากาศ ตามกฎแล้ว การแก้ไขในสุญญากาศจะดำเนินการสำหรับส่วนผสมที่มีจุดเดือดสูงหรือไม่เสถียรทางความร้อน คำถามเพื่อการควบคุม 1. อธิบายประเภทและวิธีการกลั่น 2. ในกรณีใดบ้างที่ใช้การกลั่นที่ความดันบรรยากาศ ที่ความดันลดลง (ในสุญญากาศ) และด้วยไอน้ำ ทำไม 3. อธิบายหลักการทำงานและการออกแบบเครื่องกลั่นที่ความดันบรรยากาศ 4. อธิบายหลักการทำงานและการออกแบบเครื่องกลั่นด้วยไอน้ำ ภาคปฏิบัติ 4.1.4.1 การกลั่นที่ความดันบรรยากาศ รีเอเจนต์: สารที่ต้องทำให้บริสุทธิ์ อุปกรณ์: อุปกรณ์สำหรับการกลั่นแบบง่าย ประกอบอุปกรณ์สำหรับการกลั่นอย่างง่ายที่ความดันบรรยากาศ ดังแสดงในรูป 38. มะเดื่อ 38. อุปกรณ์สำหรับการกลั่นอย่างง่าย: 1 - ขวด Wurtz; 2 - เทอร์โมมิเตอร์; 3 - ตู้เย็น Liebig ลง; 4 - รวม; 5 - ขวดรับ การใช้กรวยกลั่นขวด 1 จะถูกเติมไม่เกินสองในสามโดยของเหลวที่ถูกกลั่น ก่อนเติมอุปกรณ์ให้วัดปริมาตรหรือน้ำหนักของของเหลวก่อน เครื่องกลั่นประกอบจากชิ้นส่วนที่แห้งและสะอาดและติดตั้งบนขาตั้ง เปิดน้ำหล่อเย็น มีการใช้อ่างอาบน้ำ (น้ำ น้ำมัน) หรือเสื้อคลุมทำความร้อนเป็นเครื่องทำความร้อน ด้วยการควบคุมอุณหภูมิของอ่างโดยใช้เทอร์โมมิเตอร์ตัวที่สอง 2 ที่ติดตั้งบนขาตั้ง ความร้อนจะถูกตั้งค่าไว้ที่ระดับที่ทำให้มั่นใจว่าสารในขวดจะเดือดสม่ำเสมอและช้า ไม่ควรหยดสารกลั่นที่สะอาดและโปร่งใสเกินสองหยดต่อวินาทีลงในเครื่องรับ เทอร์โมมิเตอร์ในขวดจะระบุอุณหภูมิที่สอดคล้องกับจุดสมดุลระหว่างไอและของเหลวภายใต้สภาวะดังกล่าวเท่านั้น หากกลั่นเร็วเกินไป ไอระเหยจะร้อนเกินไปได้ง่าย อุณหภูมิการกลั่นจะถูกบันทึกไว้ในบันทึก การกลั่นไม่สามารถทำให้แห้งต่อไปได้! เสร็จสิ้นในขณะที่อุณหภูมิเดือดสูงกว่าอุณหภูมิที่เศษส่วนหลักผ่านไป 2-3 องศา เมื่อสิ้นสุดการกลั่น ให้กำหนดปริมาตรหรือน้ำหนักของการกลั่น รวมถึงสารตกค้างในขวดกลั่น ออกกำลังกาย. ชำระตัวทำละลายที่เสนอให้ให้บริสุทธิ์ตามคำแนะนำของครู ในการสังเคราะห์สารอินทรีย์ “ความบริสุทธิ์” ของตัวทำละลายที่ใช้มีความสำคัญมาก บ่อยครั้งแม้แต่สิ่งเจือปนเล็กๆ น้อยๆ ก็รบกวนปฏิกิริยา ดังนั้นการทำให้ตัวทำละลายบริสุทธิ์จึงเป็นงานเร่งด่วนสำหรับนักเคมีสังเคราะห์ คลอโรฟอร์ม 0 20 Bp.=61.2 C; และ =1.4455; d415=1.4985 ส่วนผสมอะซีโอโทรปิก (คลอโรฟอร์ม-น้ำ-เอทานอล) ประกอบด้วยน้ำ 3.5% และแอลกอฮอล์ 4% โดยจะเดือดที่ 55.5°C คลอโรฟอร์มเชิงพาณิชย์มีแอลกอฮอล์เป็นตัวทำให้คงตัวซึ่งจับฟอสจีนที่เกิดขึ้นระหว่างการสลายตัว การทำความสะอาด เขย่าด้วยกรดซัลฟิวริกเข้มข้น ล้างด้วยน้ำ เช็ดแคลเซียมคลอไรด์ให้แห้ง แล้วกลั่น ความสนใจ! เนื่องจากมีความเสี่ยงต่อการระเบิด ไม่ควรนำคลอโรฟอร์มไปสัมผัสกับโซเดียม คาร์บอนเตตระคลอไรด์ 0 20 Bp = 76.8 C; nd =1.4603 ส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำจะเดือดที่ 66°C และมีคาร์บอนเตตราคลอไรด์ 95.9% อะซีโอโทรปแบบไตรภาคที่มีน้ำ (4.3%) และเอทานอล (9.7%) เดือดที่ 61.8°C การทำความสะอาดและการอบแห้ง การกลั่นก็เพียงพอแล้ว น้ำจะถูกกำจัดออกในรูปของส่วนผสมอะซีโอโทรปิก (ส่วนแรกของการกลั่นจะถูกทิ้งไป) หากมีความต้องการสูงในการทำให้แห้งและการทำให้บริสุทธิ์ คาร์บอนเตตราคลอไรด์จะถูกกรดไหลย้อนเป็นเวลา 18 ชั่วโมงด้วยฟอสฟอรัส (V) ออกไซด์ และกลั่นด้วยคอนเดนเซอร์ไหลย้อน คาร์บอนเตตราคลอไรด์ต้องไม่ทำให้แห้งด้วยโซเดียม (เสี่ยงต่อการระเบิด!) เอทานอล 0 Bp = 78.33 C; nd20=1.3616;d415=0.789 เอทานอลสามารถผสมกับน้ำ อีเทอร์ คลอโรฟอร์ม เบนซิน ในอัตราส่วนใดก็ได้ ส่วนผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำเดือดที่ 78.17°C และมีเอทานอล 96% ส่วนผสมอะซีโอโทรปแบบไตรภาคกับน้ำ (7.4%) และเบนซีน (74.1%) เดือดที่ 64.85°C 54 สิ่งเจือปน แอลกอฮอล์สังเคราะห์ปนเปื้อนด้วยอะซีตัลดีไฮด์และอะซิโตน ส่วนเอทิลแอลกอฮอล์ที่ได้รับระหว่างการหมักจะปนเปื้อนด้วยแอลกอฮอล์ในปริมาณที่สูงกว่า (น้ำมันฟิวส์) มีการเติมไพริดีน เมทานอล และน้ำมันเบนซินเพื่อทำให้เสียสภาพ การอบแห้ง ละลายโซเดียม 7 กรัมในแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" เชิงพาณิชย์ 1 ลิตร เติมกรดทาทาลิกไดเอทิลอีเทอร์ 27.5 กรัม และต้มเป็นเวลา 1 ชั่วโมงภายใต้กรดไหลย้อน จากนั้นจึงกลั่นด้วยคอลัมน์เล็กๆ แอลกอฮอล์กลั่นมีน้ำน้อยกว่า 0.05 ร่องรอยของน้ำสามารถลบออกจากแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" เชิงพาณิชย์ได้ด้วยวิธีอื่น: แมกนีเซียม 5 กรัมต้มเป็นเวลา 2-3 ชั่วโมงด้วยแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" 50 มล. ซึ่งเติมคาร์บอนเตตระคลอไรด์ 1 มล. จากนั้น 950 มล. เพิ่มแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" และต้มอีก 5 รายการ h พร้อมคอนเดนเซอร์ไหลย้อน สรุปก็กลั่นกรอง การตรวจจับน้ำ แอลกอฮอล์ที่มีน้ำมากกว่า 0.05% จะตกตะกอนสีขาวจำนวนมากจากสารละลายเบนซีนของอะลูมิเนียมไตรเอทิลเลต 4.1.4.2. รีเอเจนต์การกลั่นด้วยไอน้ำ: สารที่ต้องทำให้บริสุทธิ์ อุปกรณ์: อุปกรณ์สำหรับการกลั่นแบบง่าย ประกอบเครื่องกลั่นด้วยไอน้ำดังแสดงในรูป 39. มะเดื่อ 39. อุปกรณ์สำหรับการกลั่นด้วยไอน้ำ: 1- เครื่องกำเนิดไอน้ำ; 2 - ทีพร้อมที่หนีบ; 3 - ขวดกลั่น; 4 - ตู้เย็น; 5 - รวม; 6 - รับขวด; 7 - ท่อนิรภัย; 8 – ท่อจ่าย; 9 – ท่อสำหรับขจัดไอน้ำ ไอน้ำจะเกิดขึ้นในเครื่องกำเนิดไอน้ำ 1 (ควรใช้ขวดแทน) ท่อนิรภัย 7 ใช้เพื่อปรับความดันให้เท่ากัน ส่วนเชื่อมต่อใช้สำหรับปล่อยคอนเดนเสท ไอน้ำผ่านท่อจ่าย 8 จะเข้าสู่ขวดกลั่น 3 ซึ่งมีส่วนผสมที่จะแยกออก โดยทั่วไปแล้วขวดนี้จะได้รับความร้อนเช่นกัน เครื่องกลั่นจะเข้าสู่ตู้เย็น 4 ควบแน่นและไหลผ่าน allonge 5 ไปยังตัวรับ 6 สารปริมาณเล็กน้อยสามารถกลั่นได้โดยไม่ต้องใช้เครื่องนึ่ง แต่โดยการเติมน้ำจำนวนหนึ่งลงในขวดกลั่นโดยตรง ภารกิจที่ 1. ดำเนินการกลั่นด้วยไอน้ำของวัตถุดิบธรรมชาติ (กลีบกุหลาบ, เข็มสปรูซ) เพื่อให้ได้สารสกัดที่เป็นน้ำ น้ำมันหอมระเหย . ในการทำเช่นนี้ วัตถุดิบธรรมชาติจะถูกบรรจุลงในขวด เติมน้ำและกลั่นด้วยไอน้ำ ภารกิจที่ 2. รับกรดแอนไฮดรัสออกซาลิกจากส่วนผสมกับน้ำโดยการกลั่นน้ำแบบอะซีโอโทรปิก การกลั่นส่วนผสมของของเหลวสองชนิดที่ไม่ละลายซึ่งกันและกันยังใช้ในการทำให้สารอินทรีย์แห้งโดยการกลั่นน้ำแบบอะซีโอโทรปิก เพื่อจุดประสงค์นี้ สารที่จะทำให้แห้งจะถูกผสมกับตัวทำละลายอินทรีย์ เช่น เบนซินหรือคาร์บอนเตตระคลอไรด์ และส่วนผสมจะถูกให้ความร้อนในเครื่องกลั่น ในกรณีนี้ น้ำจะถูกกลั่นด้วยไอของสารอินทรีย์ (ที่อุณหภูมิต่ำกว่าจุดเดือดของส่วนประกอบที่มีจุดเดือดต่ำสุดของส่วนผสม เช่น เบนซิน หรือ CCl4) ด้วยตัวทำละลายอินทรีย์ในปริมาณมากเพียงพอ จึงสามารถบรรลุภาวะขาดน้ำโดยสมบูรณ์ของสารที่กำลังทำให้แห้งได้ 4.1.4.3. รีเอเจนต์การแก้ไข: สารที่ต้องทำให้บริสุทธิ์ อุปกรณ์: อุปกรณ์สำหรับการกลั่นแบบแยกส่วน การแก้ไขที่ความดันบรรยากาศ ประกอบอุปกรณ์สำหรับการกลั่นส่วนผสมดังแสดงในรูป 40. มะเดื่อ 40. อุปกรณ์สำหรับการกลั่นแบบเศษส่วน: 1 - ขวดกลั่น; 2 - คอนเดนเซอร์ไหลย้อน; 3 - เทอร์โมมิเตอร์; 4 - ตู้เย็น; 5 - รวม; 6 - รับงานขวด แยกส่วนผสมของเอทานอลและบิวทานอลออกเป็นส่วนประกอบโดยการแก้ไขที่ความดันบรรยากาศ รวบรวมเศษส่วนต่อไปนี้: a) สูงถึง 82°C (“เอทานอลบริสุทธิ์”); b) จาก 83 ถึง 110°C (เศษส่วนกลาง); ค) ส่วนที่เหลือ วัดปริมาตรของเศษส่วนและสารตกค้าง 4.1.4.4. การกลั่นด้วยรีเอเจนต์แบบสุญญากาศ: สารที่ต้องทำให้บริสุทธิ์ อุปกรณ์: อุปกรณ์สำหรับการกลั่นภายใต้แรงดันลดลง 56 รูป 41. อุปกรณ์สำหรับการกลั่นภายใต้ความดันลดลง: 1 - ขวด Claisen หรือขวดก้นกลมพร้อมหัวฉีด Claisen; 2 - เส้นเลือดฝอยเชื่อมต่อกับท่อยางพร้อมที่หนีบ; 3 - เทอร์โมมิเตอร์; 4 - ตู้เย็น; 5 - รวม; 6 - รับขวด; 7 - ขวดนิรภัย; 8 - งานเกจวัดความดัน กลั่นควิโนลีนภายใต้แรงกดดันที่ลดลง ทีคิป. ควิโนลีนที่ความดันบรรยากาศ -237.7°C และที่ 17 มม.ปรอท ศิลปะ. -114°ซ. คำถามสำหรับการประชุมสัมมนา: 1. เหตุใดจึงใช้คอนเดนเซอร์ไหลย้อนในการกลั่นแบบแยกส่วน? 2. สารผสมอะซีโอโทรปิกคืออะไร? มีวิธีใดบ้างในการแยกออกจากกัน? 3. น้ำบนภูเขาจะเดือดที่อุณหภูมิใด (สูงหรือต่ำกว่า 100°C)? อธิบายคำตอบของคุณ. 4. สิ่งเจือปนจะยังคงอยู่ที่ใดเมื่อสารประกอบอินทรีย์ถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการกลั่น? 4.1.5. โครมาโตกราฟีแบบชั้นบาง (TLC) หมายถึงวิธีการแยกทางกายภาพและเคมีทั้งกลุ่มโดยอาศัยงานของ Tsvet (1903) ) และคุห์น (1931) มีโครมาโทกราฟีในคอลัมน์ ชั้นบาง บนกระดาษ และแก๊ส การแยกสารในกรณีเหล่านี้เกิดขึ้นจากการกระจายตัวระหว่างเฟสของเหลวสองเฟส (โครมาโตกราฟีแบบพาร์ติชัน) หรือเนื่องจากความสามารถในการดูดซับที่แตกต่างกันของสารด้วยตัวดูดซับบางชนิด (โครมาโทกราฟีแบบดูดซับ) โครมาโทกราฟีแบบชั้นบางเกี่ยวข้องกับการใช้ เช่น อะลูมิเนียมออกไซด์เป็นตัวดูดซับ ในกรณีนี้ทั้งการกระจายและการดูดซับมีบทบาทในการแยกตัว เฟสเคลื่อนที่ในกระแสของส่วนผสมที่จะแยกออกเรียกว่าตัวชะ และสารละลายที่ออกจากชั้นเฟสที่อยู่นิ่งและมีส่วนประกอบที่ละลายอยู่ของของผสมเรียกว่าตัวชะ ขึ้นอยู่กับทิศทางที่ตัวชะเคลื่อนที่ผ่านแผ่น มีดังต่อไปนี้: โครมาโทกราฟีแบบชั้นบางจากน้อยไปหามาก 57 โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางจากมากไปน้อย โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางในแนวนอน โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางในแนวรัศมี โครมาโทกราฟีแบบชั้นบางจากน้อยไปหามาก โครมาโตกราฟีประเภทนี้เป็นประเภทที่พบได้บ่อยที่สุดและขึ้นอยู่กับความจริงที่ว่าด้านหน้าของระบบโครมาโตกราฟีลอยขึ้นตามแผ่นภายใต้การกระทำของแรงของเส้นเลือดฝอย กล่าวคือ ด้านหน้าของระบบโครมาโตกราฟีจะเลื่อนจากล่างขึ้นบน สำหรับวิธีนี้ จะใช้อุปกรณ์ที่ง่ายที่สุด เนื่องจากภาชนะใดๆ ที่มีก้นแบนและมีฝาปิดที่แน่นหนาซึ่งสามารถใส่แผ่นโครมาโทกราฟีได้อย่างอิสระสามารถใช้เป็นห้องโครมาโตกราฟีได้ วิธีโครมาโทกราฟีแบบชั้นบางจากน้อยไปหามากมีข้อเสียหลายประการ ตัวอย่างเช่น อัตราที่ส่วนหน้ายกขึ้นตามแผ่นเกิดขึ้นไม่สม่ำเสมอ เช่น ส่วนล่างจะสูงที่สุด และเมื่อส่วนหน้าสูงขึ้นก็จะลดลง เนื่องจากความอิ่มตัวของไอระเหยของตัวทำละลายในส่วนบนของห้องจะน้อยลง ดังนั้นตัวทำละลายจากแผ่นโครมาโตกราฟีจึงระเหยได้เข้มข้นมากขึ้น ดังนั้นความเข้มข้นจึงลดลงและความเร็วในการเคลื่อนที่ช้าลง เพื่อขจัดข้อเสียเปรียบนี้ จึงมีแถบกระดาษกรองติดไว้กับผนังของห้องโครมาโทกราฟี ซึ่งระบบโครมาโทกราฟีที่เพิ่มขึ้นจะทำให้ห้องอิ่มตัวด้วยไอระเหยตลอดปริมาตรทั้งหมด ห้องโครมาโตกราฟีบางห้องแบ่งออกเป็นสองถาดที่ด้านล่าง การปรับปรุงนี้ไม่เพียงแต่ช่วยลดการใช้ระบบโครมาโตกราฟีเท่านั้น (ต้องใช้ปริมาตรน้อยลงเพื่อให้ได้ความสูงที่ต้องการของระบบโครมาโตกราฟี) แต่ยังใช้คิวเวตต์เพิ่มเติมสำหรับตัวทำละลายที่เพิ่มความดันไออิ่มตัวในห้องเพาะเลี้ยงอีกด้วย ข้อเสียอีกประการหนึ่งคือความจำเป็นในการตรวจสอบด้านหน้าของตัวทำละลาย เนื่องจากแนวหน้าของตัวทำละลายอาจ "หนี" ไปที่ขอบด้านบน ในกรณีนี้ ไม่สามารถระบุมูลค่าที่แท้จริงของ Rf ได้อีกต่อไป โครมาโทกราฟีแบบชั้นบางจากมากไปน้อย วิธีการโครมาโทกราฟีนี้ขึ้นอยู่กับข้อเท็จจริงที่ว่าด้านหน้าของระบบโครมาโตกราฟีเคลื่อนลงมาตามแผ่นโดยส่วนใหญ่อยู่ภายใต้อิทธิพลของแรงโน้มถ่วง กล่าวคือ ด้านหน้าของเฟสเคลื่อนที่จะเลื่อนจากบนลงล่าง สำหรับวิธีการนี้ คิวเวตต์ที่มีระบบโครมาโตกราฟีติดอยู่ที่ส่วนบนของห้องโครมาโตกราฟี จากนั้นตัวทำละลายจะถูกส่งไปยังเพลตโครมาโทกราฟีโดยใช้ไส้ตะเกียง ซึ่งจะไหลลงมาและตัวอย่างทดสอบจะถูกโครมาโตกราฟี ข้อเสียของวิธีนี้ได้แก่ความซับซ้อนของอุปกรณ์ วิธีนี้ใช้เป็นหลักในโครมาโตกราฟีแบบกระดาษ 58 โครมาโทกราฟีแบบชั้นบางแนวนอน วิธีนี้เป็นวิธีการที่ซับซ้อนที่สุดในแง่ของอุปกรณ์ แต่สะดวกที่สุด ดังนั้น ในห้องโครมาโตกราฟี แผ่นจะถูกวางในแนวนอน และระบบจะถูกป้อนไปที่ขอบด้านหนึ่งของแผ่นโดยใช้ไส้ตะเกียง ด้านหน้าของตัวทำละลายจะเคลื่อนที่ไปในทิศทางตรงกันข้าม มีเคล็ดลับอีกอย่างหนึ่งที่ช่วยให้คุณทำให้กล้องง่ายขึ้นอย่างมาก ในการทำเช่นนี้ แผ่นโครมาโทกราฟีบนฐานอะลูมิเนียมจะโค้งงอเล็กน้อยแล้ววางไว้ในห้องเพาะเลี้ยง ในกรณีนี้ระบบจะรับสัญญาณเข้าจากทั้งสองด้านพร้อมกัน เฉพาะแผ่นที่มีแผ่นรองอะลูมิเนียมเท่านั้นจึงจะเหมาะสมสำหรับวัตถุประสงค์นี้ เนื่องจากฐานพลาสติกและแก้ว "ไม่โค้งงอ" เช่น ไม่คงรูปร่างไว้ ข้อดีของวิธีนี้คือในคิวเวตต์แนวนอน ระบบจะอิ่มตัวด้วยไอระเหยเร็วกว่ามาก ความเร็วของด้านหน้าคงที่ และเมื่อดำเนินการโครมาโตกราฟีทั้งสองด้าน ด้านหน้าจะไม่ “หนี” โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางแบบเรเดียล โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางแบบเรเดียลเกี่ยวข้องกับการใส่สารทดสอบไปที่กึ่งกลางของเพลต และเติมสารชะที่เคลื่อนจากศูนย์กลางไปยังขอบของเพลต การกระจายตัวของส่วนประกอบของส่วนผสมเกิดขึ้นระหว่างน้ำที่ถูกดูดซับโดยตัวพา1 และตัวทำละลายที่เคลื่อนที่ผ่านเฟสที่อยู่นิ่งนี้ (เฟสเคลื่อนที่) ในกรณีนี้ ให้ใช้กฎหมายของ Nernst ส่วนประกอบของส่วนผสมที่ละลายน้ำได้ง่ายกว่าจะเคลื่อนที่ช้ากว่าส่วนประกอบที่ละลายได้ดีกว่าในระยะเคลื่อนที่ การดูดซับประกอบด้วยข้อเท็จจริงที่ว่าสมดุลของการดูดซับถูกสร้างขึ้นระหว่างตัวพาและส่วนประกอบของส่วนผสม - ส่วนประกอบแต่ละส่วนมีของตัวเอง ส่งผลให้มีความเร็วการเคลื่อนที่ของส่วนประกอบต่างกัน การวัดเชิงปริมาณของอัตราการถ่ายโอนของสารเมื่อใช้ตัวดูดซับและตัวทำละลายเฉพาะคือค่า Rf (ปัจจัยการชะลอหรือสัมประสิทธิ์การเคลื่อนที่) ค่าของ Rf ถูกกำหนดโดยเป็นผลหารของระยะห่างจากจุดถึงเส้นเริ่มต้น หารด้วยระยะห่างของตัวทำละลาย (แนวหน้า) จากเส้นเริ่มต้น: ระยะทางจากจุดถึงเส้นเริ่มต้น Rf = ระยะทางจากด้านหน้าของตัวทำละลาย ถึงจุดเริ่มต้น ค่า Rf จะน้อยกว่าหนึ่งเสมอ ไม่ได้ขึ้นอยู่กับความยาวโครมาโตกราฟี แต่ขึ้นอยู่กับลักษณะของตัวทำละลายและตัวดูดซับที่เลือก อุณหภูมิ ความเข้มข้นของสาร และการมีอยู่ของสิ่งเจือปน ดังนั้นที่อุณหภูมิต่ำ สารจะเคลื่อนที่ได้ช้ากว่าที่อุณหภูมิสูงกว่า สารปนเปื้อนที่มีอยู่ในส่วนผสมของตัวทำละลายที่ใช้ ความไม่เป็นเนื้อเดียวกันของตัวดูดซับ และสิ่งแปลกปลอมในสารละลายที่วิเคราะห์สามารถเปลี่ยนค่า Rf ได้ 1 ตัวพาตัวดูดซับ เช่น อลูมินา แป้ง เซลลูโลส และน้ำ ก่อตัวเป็นเฟสที่อยู่นิ่ง 59 บางครั้งใช้ปัจจัย Rs: ระยะทางที่สารเดินทางจากเส้นถึงจุดเริ่มต้น Rs= ระยะทางที่สารเดินทางได้ซึ่งถือเป็นมาตรฐานจากเส้นถึงจุดเริ่มต้น ตรงกันข้ามกับ Rf ค่าของ Rs อาจมากกว่า หรือน้อยกว่า 1 ค่าของ Rf ถูกกำหนดโดยปัจจัยหลัก 3 ประการ ปัจจัยที่หนึ่ง - ระดับความสัมพันธ์ของสารประกอบอินทรีย์ที่ถูกโครมาโตกราฟีกับตัวดูดซับ ซึ่งจะเพิ่มขึ้นตามลำดับต่อไปนี้: อัลเคน< алкены < простые эфиры < нитросоединения < альдегиды < нитрилы < амиды < спирты < тиофенолы < карбоновые кислоты По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает (Rf уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, о-нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение Rf , чем м- и п-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. ВТОРОЙ ФАКТОР - свойства самого сорбента, которые определяются не только химической природой вещества, но и микроструктурой его активной поверхности. В качестве сорбентов чаще всего используются оксид алюминия, силикагель, гипс с размером гранул 5-50 мкм. Оксид алюминия обладает удельной поверхностью 100- 200 м2/г, имеет несколько адсорбционных центров. Одни из них избирательно сорбируют кислоты, другие - основания. При этом для кислот c рКа <5 и оснований c рКа >9 มีลักษณะเฉพาะโดยการดูดซับทางเคมี อะลูมิเนียมออกไซด์ยังมีประสิทธิภาพในการแยกไฮโดรคาร์บอนอะไซคลิกด้วยพันธะคู่และพันธะสามจำนวนต่างกัน ซิลิกาเจล (SiO2×H2O) มีความสามารถในการดูดซับมากกว่าอะลูมิเนียมออกไซด์อย่างมีนัยสำคัญ ใน TLC จะใช้ซิลิกาเจลเกรดที่มีรูพรุนขนาดใหญ่ที่มีขนาดรูพรุน 10-20 นาโนเมตร และพื้นผิวจำเพาะ 50-500 ตร.ม./กรัม อย่างไรก็ตาม ซิลิกาเจลมีความเฉื่อยทางเคมีต่อสารประกอบอินทรีย์ที่ออกฤทธิ์ส่วนใหญ่ เนื่องจาก คุณสมบัติเปรี้ยว(pH 3-5) ดูดซับเบสที่มีค่า pKa>9 ได้ค่อนข้างแน่น ยิปซั่มเป็นตัวดูดซับที่มีความสามารถในการดูดซับน้อยและมีฤทธิ์ต่ำ ใช้สำหรับโครมาโตกราฟีของสารประกอบเชิงขั้ว รวมถึงสารประกอบที่มีหมู่ฟังก์ชันต่างๆ จำนวนมาก ปัจจัยที่สาม - ธรรมชาติของตัวชะซึ่งแทนที่โมเลกุลของสารภายใต้การศึกษาที่ถูกดูดซับบนศูนย์กลางที่ใช้งานอยู่ เพื่อเพิ่มความสามารถในการชะล้าง สามารถจัดเรียงตัวชะได้ในแถวต่อไปนี้: 60
คุณสมบัติทางกายภาพและทางเคมี:
คาร์บอนเตตระคลอไรด์ (มีเทนเตตระคลอไรด์, CHCl 4) เป็นของเหลวไม่มีสี โซล. น้ำใน CCl 4 คือประมาณ 1% (24°) ไม่ติดไฟ เมื่อสัมผัสกับเปลวไฟหรือวัตถุที่ให้ความร้อน จะสลายตัวเป็นฟอสจีน อาจมี CS 2, HCl, H 2 S และซัลไฟด์อินทรีย์เป็นสิ่งสกปรก
พื้นที่ใช้งาน:
ใช้เป็นตัวทำละลาย สำหรับการสกัดไขมันและอัลคาลอยด์ ในการผลิตฟรีออน ในเครื่องดับเพลิง สำหรับทำความสะอาดและขจัดคราบเสื้อผ้าในชีวิตประจำวันและในสภาวะอุตสาหกรรม
ใบเสร็จ:
ได้มาจากการทำคลอรีนของ CS 2 ต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยา ตัวเร่งปฏิกิริยาคลอรีนของ CH 4 (ร่วมกับ CH 2 C1 2 และ CHCl 3) โดยการทำความร้อนส่วนผสมของถ่านหินและ CaCl 2 ที่อุณหภูมิอาร์คโวลตาอิก
ลักษณะทั่วไปของผลกระทบที่เป็นพิษ:
ยาที่มีความแรงไอน้อยกว่าคลอโรฟอร์ม ไม่ว่าทางเข้าจะเป็นอย่างไร แต่ก็ทำให้เกิดความเสียหายต่อตับอย่างรุนแรง: เนื้อตายบริเวณศูนย์กลางสมองและการเสื่อมของไขมัน ในขณะเดียวกันก็ส่งผลกระทบต่ออวัยวะอื่น ๆ เช่น ไต (ท่อไตส่วนใกล้เคียง) เยื่อหุ้มถุงลม และหลอดเลือดในปอด รอยโรคในไตและปอดมีความสำคัญน้อยกว่าตามกฎแล้วการพัฒนาหลังจากความเสียหายของตับและเป็นผลมาจากการละเมิดการเผาผลาญทั่วไป แต่ในบางกรณีพวกเขามีบทบาทสำคัญในภาพและผลลัพธ์ของการเป็นพิษ สัญญาณแรกสุดของความเป็นพิษถือเป็นการเปลี่ยนแปลงระดับเอนไซม์ในเลือดจำนวนหนึ่ง ความสามารถของตับในการสร้างใหม่มากขึ้นหลังจากการเปิดเผยพิษ การดื่มแอลกอฮอล์ขณะสูดไอระเหยของ C.U. ทำให้เย็นลง และเพิ่มปริมาณออกซิเจนในอากาศจะทำให้เกิดพิษมากขึ้น เมื่อดับเปลวไฟด้วยเครื่องดับเพลิงและโดยทั่วไปในระหว่างการให้ความร้อนสูง อาจเกิดพิษได้จากการสูดดมผลิตภัณฑ์จากการสลายตัวเนื่องจากความร้อนของ Ch.U.
ตามมุมมองที่มีอยู่เกี่ยวกับการเกิดโรคของผลกระทบที่เป็นพิษของ Ch.U. มีความเกี่ยวข้องกับสารอนุมูลอิสระ (ประเภท CC13) ที่เกิดขึ้นอันเป็นผลมาจากการแตกของโมเลกุล CCl 4 ของเม็ดเลือดแดงแตก อันเป็นผลมาจากการเพิ่มขึ้นของเปอร์ออกซิเดชั่นของไขมันเชิงซ้อนของเยื่อหุ้มเซลล์ในเซลล์กิจกรรมของเอนไซม์และการทำงานของเซลล์จำนวนหนึ่ง (การสังเคราะห์โปรตีน, เมแทบอลิซึมของไลโปโปรตีน, เมแทบอลิซึมของยา) ถูกทำลาย, การทำลายนิวคลีโอไทด์เกิดขึ้น ฯลฯ สันนิษฐานว่า สถานที่หลักของการก่อตัวของสารอนุมูลอิสระคือเซลล์เอนโดพลาสมิกเรติคูลัมและไมโครโซม
ภาพพิษ:
หากสูดดมความเข้มข้นที่สูงมาก (โดยการเข้าไปในถังและอ่างเก็บน้ำโดยไม่ระมัดระวัง เมื่อดับไฟด้วยถังดับเพลิงที่มี C.U. ในพื้นที่ปิดขนาดเล็ก ฯลฯ) อาจเสียชีวิตอย่างกะทันหัน หรือหมดสติ หรือดมยาสลบได้ ด้วยพิษที่รุนแรงกว่าและผลกระทบเด่นต่อระบบประสาท ปวดศีรษะ, เวียนศีรษะ, คลื่นไส้, อาเจียน, สับสนหรือหมดสติ การฟื้นตัวเกิดขึ้นค่อนข้างเร็ว ความตื่นเต้นบางครั้งมีลักษณะเป็นการโจมตีที่รุนแรงในสภาวะที่รุนแรง มีการอธิบายพิษในรูปแบบของไข้สมองอักเสบ, ความเสื่อมของสมองน้อย, โรคประสาทอักเสบส่วนปลาย, โรคประสาทอักเสบ เส้นประสาทตา,เลือดออกและไขมันอุดตันในสมอง มีกรณีที่ทราบกันดีว่ามีอาการชักจากโรคลมบ้าหมูและหมดสติในวันที่ 4 หลังจากเป็นพิษโดยไม่มีความเสียหายอย่างมีนัยสำคัญต่อตับและไต ในการชันสูตรพลิกศพ (กรณีเสียชีวิตเร็ว) มีเพียงเลือดออก สมองบวม ถุงลมโป่งพองในปอด
หากพิษเกิดขึ้นช้า อาการของความเสียหายต่อระบบประสาทส่วนกลางภายใน 12-36 ชั่วโมงจะมีอาการสะอึกรุนแรง อาเจียน มักเป็นเวลานาน ท้องร่วง บางครั้งมีเลือดออกในลำไส้ ดีซ่าน และตกเลือดหลายครั้ง ต่อมา - การขยายตัวและความอ่อนโยนของตับ, โรคดีซ่านอย่างรุนแรง ต่อมาก็มีอาการของความเสียหายของไตอย่างรุนแรงปรากฏขึ้น ในกรณีอื่นๆ อาการของความเสียหายของไตจะเกิดขึ้นก่อนสัญญาณของโรคตับ การสังเกตพบว่าความเสียหายของตับเด่นชัดในช่วงแรก และยิ่งรุนแรงมากขึ้น การเสียชีวิตก็จะเร็วขึ้น เมื่อเสียชีวิตในภายหลัง กระบวนการสร้างใหม่มีอยู่แล้วในเนื้อเยื่อตับ การเปลี่ยนแปลงของไตที่เสียชีวิตก่อนกำหนดไม่มีนัยสำคัญ หากไตได้รับความเสียหาย ปริมาณปัสสาวะจะลดลง ในปัสสาวะ - โปรตีน, เลือด, กระบอกสูบ ปริมาณไนโตรเจนที่ไม่ใช่โปรตีนในเลือดจะเพิ่มขึ้น แต่ปริมาณคลอไรด์ แคลเซียม และโปรตีนจะลดลง ในกรณีที่รุนแรง oliguria หรือ anuria สมบูรณ์เกิดขึ้น (ทั้งการกรองและการหลั่งของไตบกพร่อง) ความดันโลหิตสูง อาการบวมน้ำ อาการชัก ยูเรเมีย - อาการบวมน้ำที่ปอดอาจเกิดขึ้นและมักเป็นสาเหตุของการเสียชีวิตในทันที (บางครั้งอาการบวมน้ำเกิดจากการให้ของเหลวส่วนเกินในระหว่างการรักษา) ในกรณีที่ดีขึ้นหลังจาก anuria - การขับปัสสาวะจำนวนมาก, การหายไปขององค์ประกอบทางพยาธิวิทยาในปัสสาวะอย่างค่อยเป็นค่อยไป, การฟื้นฟูการทำงานของไตอย่างสมบูรณ์ บางครั้งเห็นได้ชัดว่าความเข้มข้นของ Ch.U. ไม่สูงมาก สัญญาณเดียวของการเป็นพิษอาจเป็นได้จากการปัสสาวะลดลงหรือหยุดลง
ผลที่ตามมาของพิษเฉียบพลันด้วยไอระเหยของ C.U. อาจเป็นแผลในลำไส้เล็กส่วนต้น, เนื้อร้ายในตับอ่อน, โรคโลหิตจาง, เม็ดเลือดขาว, เม็ดเลือดขาว, lymphopenia, การเปลี่ยนแปลงของกล้ามเนื้อหัวใจตาย, โรคจิตเฉียบพลัน (Vasilieva) ผลของการเป็นพิษอาจทำให้ตับฝ่อสีเหลืองและโรคตับแข็งได้
เมื่อรับประทาน C.U. ทางปาก ภาพของพิษจะเหมือนกับการสูดดมไอระเหยแม้ว่าจะมีข้อบ่งชี้ว่าในกรณีเหล่านี้ส่วนใหญ่ได้รับผลกระทบต่อตับก็ตาม
การเปลี่ยนแปลงทางพยาธิวิทยาที่มีลักษณะเฉพาะมากที่สุด: การเสื่อมของเนื้อเยื่อและไขมันในตับรวมถึงเนื้อร้ายจำนวนมากในนั้น โรคไตพิษเฉียบพลัน โรคไตอักเสบ (ท่อไตได้รับผลกระทบตลอดความยาว); สมองบวม; การอักเสบและอาการบวมน้ำของปอด โรคกล้ามเนื้อหัวใจอักเสบ
ความเข้มข้นของสารพิษทำให้เกิดพิษเฉียบพลัน
สำหรับมนุษย์ เกณฑ์การรับรู้กลิ่นคือ 0.0115 มก./ลิตร และความเข้มข้นที่ส่งผลต่อความไวต่อแสงของดวงตาคือ 0.008 มก./ลิตร (เบลคอฟ) ที่ 15 มก./ลิตร หลังจากผ่านไป 10 นาที ปวดศีรษะ คลื่นไส้ อาเจียน อัตราการเต้นของหัวใจเพิ่มขึ้น ที่ 8 มก./ลิตร เท่าเดิมหลังจาก 15 นาที และที่ 2 มก./ลิตร - หลังจาก 30 นาที ผู้ปฏิบัติงานที่ได้รับความเข้มข้น 1.2 มก./ล. เป็นเวลา 8 ชั่วโมง จะมีอาการเหนื่อยล้าและง่วงนอน เมื่อทำความสะอาดพื้น C.U. (ความเข้มข้นในอากาศ 1.6 มก./ลิตร) คนงานรู้สึกปวดหัว เวียนศีรษะ หลังจากผ่านไป 15 นาที และถูกบังคับให้ออกจากงาน พิษกลายเป็นอันตรายถึงชีวิต (เหยื่อติดแอลกอฮอล์) มีรายงานการเป็นพิษในวงกว้างระหว่างการทำความสะอาดคอยล์เย็นบนเรือ (ความเข้มข้นของอากาศ 190 มก./ลิตร) เหยื่อรอดชีวิตมาได้ ยกเว้นหนึ่งคน การสัมผัสกับความเข้มข้น 50 มก./ล. อาจถึงแก่ชีวิตได้หากสูดดมเป็นเวลา 1 ชั่วโมง พิษร้ายแรงซึ่งสร้างความเสียหายต่อตับ ไต และเลือดออกในลำไส้เป็นที่ทราบกันดีเมื่อทำงาน 2 กะติดต่อกันภายใต้สภาวะปกติของอุปกรณ์ล้าง
เมื่อรับประทาน Ch.U. 2-3 มิลลิลิตร อาจเกิดพิษได้แล้ว 30-50 มล. ทำให้เกิดพิษร้ายแรงและร้ายแรง มีการอธิบายกรณีพิษจำนวนมากมาตั้งแต่ปี 20 ผู้เสียชีวิตเมื่อรับประทานผลิตภัณฑ์สระผมที่มีความเข้มข้น 1.4% Ch.U. (ที่เหลือคือแอลกอฮอล์) ผู้ที่ตกเป็นเหยื่อจะมีอาการหลอดลมอักเสบ ปอดบวม อาเจียนเป็นเลือด ท้องร่วง ตับและไตถูกทำลาย อย่างไรก็ตาม เป็นที่ทราบกันดีว่ากรณีของการฟื้นตัวหลังจากรับประทาน Ch.U. 220 มล. ร่วมกับการดมยาสลบและไตวายอย่างรุนแรง น้ำมันพาราฟิน (วาสลีน) ใช้สำหรับล้างกระเพาะอาหาร
ในพิษเรื้อรังในกรณีที่ไม่รุนแรงจะสังเกตได้ดังต่อไปนี้: เหนื่อยล้า, เวียนศีรษะ, ปวดหัว, ปวดตามส่วนต่าง ๆ ของร่างกาย, กล้ามเนื้อสั่น, สูญเสียความทรงจำ, ความเฉื่อย, น้ำหนักลด, ความผิดปกติของหัวใจ, การระคายเคืองของเยื่อเมือกของจมูก และโรคคอ, โรคขับปัสสาวะ อาการที่พบบ่อยที่สุดคือปวดท้อง เบื่ออาหาร และคลื่นไส้ ตรวจพบการขยายตัวและความอ่อนโยนของตับ การเปลี่ยนแปลงของการเคลื่อนไหว, การกระตุกของส่วนต่าง ๆ ของลำไส้, บิลิรูบินในเลือด ฯลฯ
บนผิวหนัง คาร์บอนเตตราคลอไรด์สามารถทำให้เกิดโรคผิวหนัง บางครั้งก็เกิดกลาก และลมพิษได้ ระคายเคืองต่อผิวหนังมากกว่าน้ำมันเบนซิน เมื่อนิ้วหัวแม่มือแช่อยู่ใน Ch, U เป็นเวลา 30 นาที หลังจากผ่านไป 7-10 นาที จะรู้สึกหนาวและแสบร้อนปรากฏขึ้น หลังจากเกิด ersepoaicia จะเกิดผื่นแดงซึ่งหายไปหลังจาก 1-2 ชั่วโมง มีการอธิบายกรณีของ polyneuritis ซึ่งเป็นผลมาจากการสัมผัส C.U. กับผิวหนังอย่างต่อเนื่องระหว่างการทำงาน แทรกซึมเข้าไปในผิวหนังที่ถูกไฟไหม้ในปริมาณมาก การเป็นพิษอาจเกิดขึ้นได้เมื่อทำการดับเสื้อผ้าที่ไหม้ใส่ผู้ที่ใช้ Ch.U.
การดูแลอย่างเร่งด่วน
ในกรณีที่ได้รับพิษจากการสูดดมแบบเฉียบพลัน - อากาศบริสุทธิ์, ความสงบ. การสูดดมออกซิเจนความชื้นในระยะยาวโดยใช้สายสวนทางจมูก (ต่อเนื่องใน 2-4 ชั่วโมงแรก ต่อมา 30-40 ppm โดยพัก 10-15 นาที) ยารักษาโรคหัวใจ: การบูร (20%) คาเฟอีน (10%) cordiamine (25%) 1-2 มล. ใต้ผิวหนัง; ยาระงับประสาทชาหวานที่แข็งแกร่ง ฉีดสารละลายน้ำตาลกลูโคส 40% ทางหลอดเลือดดำ 20-30 มล. พร้อมกรดแอสคอร์บิก 5% 5 มล., สารละลายแคลเซียมคลอไรด์ 10% 10 มล. สำหรับอาการสะอึกและอาเจียน - สารละลายอะมินาซีน 2.5% เข้ากล้าม 1-2 มล. พร้อมสารละลายโนโวเคน 1% 2 มล. ในกรณีที่หายใจลำบากให้หายใจเข้า carbogen ซ้ำ ๆ เป็นเวลา 5-10 นาที ฉีดเข้าเส้นเลือดดำ 10-20 มล. ของสารละลาย bemegride 0.5% ฉีดใต้ผิวหนัง 1 มล. ของสารละลาย 10% ของ corazol ในกรณีที่การหายใจลดลงอย่างรวดเร็ว (หยุด) การหายใจโดยใช้วิธี "ปากต่อปาก" โดยเปลี่ยนไปใช้การหายใจแบบควบคุม ในกรณีที่รุนแรง ให้เข้ารับการรักษาในโรงพยาบาลทันทีในศูนย์ช่วยชีวิต
เมื่อรับประทานยาพิษทางปาก ให้ล้างกระเพาะอาหารอย่างทั่วถึงโดยใช้ท่อ ยาแก้พิษสากล (TUM) ปิโตรเลียมเจลลี่ 100-200 มล. ตามด้วยการให้ยาระบายน้ำเกลือ ทำความสะอาดลำไส้เพื่อล้างน้ำล้าง (สวนกาลักน้ำ); มีเลือดออก (150-300 มล.) ตามด้วยการเปลี่ยนเลือดบางส่วน เพื่อเพิ่มการขับปัสสาวะให้ฉีดยูเรีย 30% 50-100 มล. ในสารละลายน้ำตาลกลูโคส 10% หรือ Lasix 40 มก. ลงในหลอดเลือดดำ ด้วยการพัฒนาของสถานะคอลแลปตอยด์ให้ฉีดสโตรแฟนติน 0.5% ทางหลอดเลือดดำ 0.5 มล. ในสารละลายน้ำตาลกลูโคส 20% 10-20 มล. หรือคอร์กลีคอน (0.5-1 มล. ของสารละลาย 0.06% ใน 20 มล. ของกลูโคส 40% สารละลาย); ตามข้อบ่งชี้ - mezaton ในอนาคต เพื่อคืนความสมดุลของกรด-เบส จะมีการให้สารละลายโซเดียมไบคาร์บอเนต 4% แบบหยดทางหลอดเลือดดำ 300-500 มล. แนะนำให้ใช้วิตามิน B6 และ C, กรดไลโปอิก, ยูนิตไทออล (สารละลาย 5% เข้ากล้ามเนื้อ, 5 มล. วันละ 3-4 ครั้งในวันแรก, 2-3 ครั้งต่อวันในวันที่สองและสาม)
ข้อห้าม:ยาซัลฟา อะดรีนาลีนและยานอนหลับที่มีคลอรีน (คลอเรตไฮเดรต ฯลฯ ) ไม่อนุญาตให้ดื่มเครื่องดื่มแอลกอฮอล์และไขมัน!
ขึ้นอยู่กับเนื้อหาจากหนังสือ:สารอันตรายในอุตสาหกรรม คู่มือสำหรับนักเคมี วิศวกร และแพทย์ เอ็ด ที่ 7 เลน และเพิ่มเติม ในสามเล่ม. เล่มที่ 1 สารอินทรีย์ เอ็ด มีเกียรติ กิจกรรม ศาสตราจารย์วิทยาศาสตร์ N.V. Lazareva และ Dr. น้ำผึ้ง. วิทยาศาสตร์ อี.เอ็น. เลวีนา. แอล., "เคมี", 2519.